为什么一个涉及金属激发的体系空穴-电子是高度重叠的，但仍然出现荧光猝灭

2877321934 · 发表于 Post on 2025-5-20 16:03:59

各位老师，我在计算一个荧光探针与Ni2+的复合物，计算得到空穴-电子主要分布在Ni2+周围，如图

，且空穴-电子质心的重叠程度也较高，如下图

，在这种情况下，跃迁偶极矩比较大，那么振子强度理应较大，但是log文件表明振子强度仅有0.0003，发生荧光猝灭，如果空穴-电子无法解释，应该从什么角度入手呢？

wal · 发表于 Post on 2025-5-20 23:59:28

有考虑过对称性禁阻吗

2877321934 · 发表于 Post on 2025-5-21 00:29:48

本帖最后由 2877321934 于 2025-5-21 00:34 编辑

wal 发表于 2025-5-20 23:59
有考虑过对称性禁阻吗

没有考虑，用google搜了一下论坛的相关讨论，发现也有别的帖子出现这个问题：http://bbs.keinsci.com/thread-14683-1-1.html，但是仍然不知道如何考察和解释，找了一圈疑似是算振动分辨电子光谱，http://sobereva.com/223，请问可以这样考察吗？

wal · 发表于 Post on 2025-5-21 00:38:02

2877321934 发表于 2025-5-21 00:29
没有考虑，用google搜了一下论坛的相关讨论，发现也有别的帖子出现这个问题：http://bbs.keinsci.com/thr ...

呃印象里对称性禁阻直接看不可约表示就能判断来着？
我理解算振动分辨的话是如果你确实想算实际观察到的荧光，就做考虑ht的振动分辨光谱

sobereva · 发表于 Post on 2025-5-21 05:53:46

振子强度大小主要由跃迁偶极矩的模决定，虽然空穴和电子分布空间上充分分离时跃迁偶极矩会很小，但空间上重叠程度大不意味着跃迁偶极矩就必然会大

2877321934 · 发表于 Post on 2025-5-21 09:23:10

wal 发表于 2025-5-21 00:38
呃印象里对称性禁阻直接看不可约表示就能判断来着？
我理解算振动分辨的话是如果你确实想算实际观察到 ...

谢谢老师的回复，我尝试从log文件里读取不可约表示，发现前三个激发态的输出均为3.002-A

，这是否能说明对称禁阻呢？

2877321934 · 发表于 Post on 2025-5-21 09:23:52

sobereva 发表于 2025-5-21 05:53
振子强度大小主要由跃迁偶极矩的模决定，虽然空穴和电子分布空间上充分分离时跃迁偶极矩会很小，但空间上重 ...

谢谢解答，确实是我理解不太到位，有点生搬硬套例子了。

wzkchem5 · 发表于 Post on 2025-5-21 10:20:38

2877321934 发表于 2025-5-21 09:23
谢谢老师的回复，我尝试从log文件里读取不可约表示，发现前三个激发态的输出均为3.002-A，这是否能说明对 ...

这说明这个跃迁不是严格对称性禁阻的。但是Ni仍然具有近似的D4h对称性，需要自行从轨道形状判断如果这个Ni中心的D4h对称性是严格的，各个轨道各是什么不可约表示，再根据群论判断这个跃迁是不是禁阻的。

2877321934 · 发表于 Post on 2025-5-21 17:30:48

wzkchem5 发表于 2025-5-21 10:20
这说明这个跃迁不是严格对称性禁阻的。但是Ni仍然具有近似的D4h对称性，需要自行从轨道形状判断如果这个N ...

感谢老师的回复，我试着按照您说的看一下。

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[综合交流] 为什么一个涉及金属激发的体系空穴-电子是高度重叠的，但仍然出现荧光猝灭