求助键解离能BDE为负值

Jiangkunzhe

请问为什么BDE数值为负？求大佬解答

Jiangkunzhe

%mem=1000MB
%nprocshared=128
%chk=Mem4-OH.chk
%oldchk=em4-OH.chk
# opt freq  geom=connectivity def2tzvp em=gd3 m062x

Mem4-OH

0 2
O                  1.68216200    0.55284300    0.95753600
C                  3.07957100    0.84615800    0.97524800
H                  3.51897000    0.50316100    1.92515900
C                  3.20435600    2.36652100    0.90490700
H                  2.74349700    2.84229600    1.78740200
H                  4.27850600    2.63425600    0.95616900
O                  2.73125100    2.93291100   -0.24057800
C                  3.79540400    0.14610400   -0.17662400
H                  3.42165300    0.55988400   -1.11931600
O                  5.18629600    0.40573300   -0.02551500
H                  5.64822300   -0.15256900   -0.66269700
C                  3.51722200   -1.35746200   -0.14196100
H                  3.96374800   -1.77365600    0.76634500
O                  4.15851600   -2.00526400   -1.23174000
H                  3.57374600   -1.88976000   -1.99441100
C                  2.00903100   -1.61347800   -0.14676900
H                  1.81267000   -2.67874400    0.02706600
O                  1.56566800   -1.22454000   -1.43548400
H                  0.63630900   -1.48489000   -1.55205200
C                  1.38249800   -0.82661700    1.02213100
H                  1.77579200   -1.25205000    1.95574200
O                 -0.01386700   -0.95312800    1.15028000
C                 -0.81272000   -0.35321400    0.16761000
H                 -0.25562900    0.44652900   -0.31400900
O                 -1.07295800   -1.31417400   -0.95013400
C                 -2.36764100   -1.78369300   -0.80935500
H                 -3.04408800   -1.47000300   -1.59567400
C                 -2.68641300   -2.04692800    0.48026700
H                 -1.82215600   -2.38739200    1.04838000
C                 -3.28284400   -0.85768700    1.19043900
H                 -3.35622300   -1.01893300    2.26538300
C                 -2.11292900    0.20716400    0.83737300
H                 -1.74944400    0.69439400    1.74729200
C                 -4.58129400   -0.23877400    0.62466900
H                 -5.24438300    0.05304200    1.44981400
O                 -5.25774900   -1.21283700   -0.18228700
H                 -6.09041000   -0.83353000   -0.48146300
C                 -4.13203800    0.96925300   -0.14917900
H                 -4.81756000    1.59142300   -0.71072900
C                 -2.82470900    1.20013200   -0.05566300
C                 -2.08297000    2.31885400   -0.71708200
H                 -1.39716200    1.90710100   -1.47092400
H                 -1.46444100    2.83903100    0.02915900
O                 -3.00939600    3.21281400   -1.32359400
H                 -2.51814800    3.85754900   -1.84058800



Zero-point correction=                           0.367452 (Hartree/Particle)
Thermal correction to Energy=                    0.390080
Thermal correction to Enthalpy=                  0.391024
Thermal correction to Gibbs Free Energy=         0.315222
Sum of electronic and zero-point Energies=          -1260.662608
Sum of electronic and thermal Energies=             -1260.639980
Sum of electronic and thermal Enthalpies=           -1260.639036（选择此行数据）
Sum of electronic and thermal Free Energies=        -1260.714838

北大-陶豫

你这算的哪是键解离能？键解离能是诸如 R-O-H → R-O + H 这种反应的能量变化，纯断键没有成键。你这个反应，AU-OH 如果确实是抗氧化剂（尤其是酚类），它把氢给羟基自由基理应是有利的，没有问题。

sobereva

Jiangkunzhe 发表于 2025-6-25 14:53
%mem=1000MB
%nprocshared=128
%chk=Mem4-OH.chk

有别人回复之前若需要对帖子进行修改、补充，应直接编辑原帖，不要通过回帖进行补充，导致信息零零碎碎，这点在置顶的新社员必读贴里明确说了。

你算的是抽氢反应能，根本不是BDE。同时涉及一个O-H断裂和一个O-H形成

Jiangkunzhe

北大-陶豫 发表于 2025-6-25 15:33
你这算的哪是键解离能？键解离能是诸如 R-O-H → R-O + H 这种反应的能量变化，纯断键没有成键。你这个反应 ...

恍然大悟，感谢解答！

Jiangkunzhe

sobereva 发表于 2025-6-26 02:17
有别人回复之前若需要对帖子进行修改、补充，应直接编辑原帖，不要通过回帖进行补充，导致信息零零碎碎， ...

抱歉sob老师，以后改正。感谢老师的解答！