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[量化理论] 有机TADF分子泛函与基组选择的问题

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原本打算仿照祖传的方法,用ORCA6挑一个激发能和实验值最接近(荧光波长)的泛函来完成所有TADF计算,但是试了7个主流泛函,荧光波长都与实验符合的不太好,有可能因为实验的溶剂是有一定的浓度;
考虑到sob老师的
泛函选择、切换及benchmark博文,我不打算去追求和实验值相符了。
那么对于50个原子的D-A型有机TADF分子(C,H,N,F,受体供体的ICT特征),应该选择什么样儿的泛函基组呢?M062X/def2-SVP不能用于ORCA的TD计算吧,PBE0怎么样?

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发表于 Post on 2025-7-10 17:07:37 | 只看该作者 Only view this author
明确有ICT就别用PBE0了 推荐cam-B3LYP
某不知名实验组从苞米地里长出来的计算选手

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发表于 Post on 2025-7-10 19:50:49 | 只看该作者 Only view this author
用一个像样的范围分离泛函优化结构,然后用双杂化泛函、CC2、ADC(2)或DLPNO-STEOM-CCSD算单点能。TADF对S-T gap非常敏感,有必要用高精度方法算单点能
Zikuan Wang
山东大学光学高等研究中心 研究员
BDF(https://bdf-manual.readthedocs.io/zh_CN/latest/Introduction.html)、ORCA(https://orcaforum.kofo.mpg.de/index.php)开发团队成员
Google Scholar: https://scholar.google.com/citations?hl=zh-CN&user=XW6C6eQAAAAJ&view_op=list_works&sortby=pubdate
ORCID: https://orcid.org/0000-0002-4540-8734
主页:http://www.qitcs.qd.sdu.edu.cn/info/1034/1702.htm
本团队长期招收研究生,有意者可私信联系

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2025-7-10 19:54:57 | 只看该作者 Only view this author
wal 发表于 2025-7-10 17:07
明确有ICT就别用PBE0了 推荐cam-B3LYP

还得是白纱佬

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发表于 Post on 2025-7-10 19:58:54 | 只看该作者 Only view this author
wzkchem5 发表于 2025-7-10 19:50
用一个像样的范围分离泛函优化结构,然后用双杂化泛函、CC2、ADC(2)或DLPNO-STEOM-CCSD算单点能。TADF对S-T ...

顺带问下王老师,ADC(2)能算的体系大概是在什么规模呢?
某不知名实验组从苞米地里长出来的计算选手

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2025-7-10 20:14:29 | 只看该作者 Only view this author
wzkchem5 发表于 2025-7-10 19:50
用一个像样的范围分离泛函优化结构,然后用双杂化泛函、CC2、ADC(2)或DLPNO-STEOM-CCSD算单点能。TADF对S-T ...

谢谢老师回复,烦请您看下这两个问题:
1.sob老师330博文中的重组能计算,ORCA优化阳离子结构也是改charge 1和自旋多重度 2吗?
2.根据Marcus公式手算ISC速率或者用ORCA ESD模块计算,您建议用哪种方法?

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发表于 Post on 2025-7-10 23:41:55 | 只看该作者 Only view this author
参考北京科音中级量子化学培训班(http://www.keinsci.com/KBQC)这页幻灯片:
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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思想家公社的门口Blog:http://sobereva.com(发布大量原创计算化学相关博文)
Multiwfn主页:http://sobereva.com/multiwfn(十分强大、极为流行的量子化学波函数分析程序)
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发表于 Post on 2025-7-11 09:25:41 | 只看该作者 Only view this author
Xander 发表于 2025-7-10 20:14
谢谢老师回复,烦请您看下这两个问题:
1.sob老师330博文中的重组能计算,ORCA优化阳离子结构也是改char ...

电荷和自旋多重度如何设置,和软件无关,高斯里怎么设orca里就怎么设
ESD模块原理上更准
Zikuan Wang
山东大学光学高等研究中心 研究员
BDF(https://bdf-manual.readthedocs.io/zh_CN/latest/Introduction.html)、ORCA(https://orcaforum.kofo.mpg.de/index.php)开发团队成员
Google Scholar: https://scholar.google.com/citations?hl=zh-CN&user=XW6C6eQAAAAJ&view_op=list_works&sortby=pubdate
ORCID: https://orcid.org/0000-0002-4540-8734
主页:http://www.qitcs.qd.sdu.edu.cn/info/1034/1702.htm
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发表于 Post on 2025-7-11 09:26:09 | 只看该作者 Only view this author
wal 发表于 2025-7-10 19:58
顺带问下王老师,ADC(2)能算的体系大概是在什么规模呢?

30个原子肯定没问题,50个原子可能也行但我没试过

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Zikuan Wang
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2025-7-11 09:41:01 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2025-7-10 23:41
参考北京科音中级量子化学培训班(http://www.keinsci.com/KBQC)这页幻灯片:

谢谢sob老师

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2025-7-11 09:41:27 | 只看该作者 Only view this author
wzkchem5 发表于 2025-7-11 09:25
电荷和自旋多重度如何设置,和软件无关,高斯里怎么设orca里就怎么设
ESD模块原理上更准

谢谢王老师,我好好补补基础

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