NTO分析和HOMO/LUMO轨道对应不上

lmyqwq

各位老师好，学生最近遇到这样的一个问题，我们组在对一个分子（ITRI）的三重态进行优化后，以三重态作为最优构型进行NTO分析，得到分子T1的NTO分析图如下图所示。
我们也对这个分子的HOMO/LUMO轨道进行了绘图，

其中244→245和244→246的轨道贡献占比比较接近并且在log文件中一个是0.478一个是-0.423

结合上面的轨道分析，我想问一下这个能否这样理解，244（H）→245（L）和244→246（L+1）的轨道相互抵消了一些最终得到了图一这样的NTO分析？因为我观察到245和245波函数的分布在左边的BDP上是相同的，在中间部分上面的分布是相反的，再结合0.478和-0.423比较接近且一正一负所以有此猜测。
恳请各位老师指导一下能否这样进行理解，如果可以这样理解的话，那应该是是245和246相加得到波函数分布在左边BDP还是245和246相减得到其主要分布在中间的BDP上面。
非常感谢老师的指导。

fatpig

它们各自对NTO的贡献百分比是平方后再乘以2，例如你的244（H）→245（L）的贡献是 0.47842*0.47842*2 = 45.8%。
244→246（L+1) 的贡献是35.8%。
244→246（L+1）的值是负数，表示246的轨道颜色是反的，你需要把红色和绿色换一下。
45.8%+35.8%后会得到结论“主要分布在中间的BDP上”，和你的NTO吻合。

lmyqwq

fatpig 发表于 2025-8-28 09:19
它们各自对NTO的贡献百分比是平方后再乘以2，例如你的244（H）→245（L）的贡献是 0.47842*0.47842*2 = 45. ...

非常感谢老师的回答，我后面自己改一下246轨道的颜色，感谢！！！

wal

fatpig 发表于 2025-8-28 09:19
它们各自对NTO的贡献百分比是平方后再乘以2，例如你的244（H）→245（L）的贡献是 0.47842*0.47842*2 = 45. ...

NTO可以这样加的嘛？那两个H取负相加不会抵消很多嘛

sobereva

这种MO和NTO对应的分析方式根本不靠谱，没法考虑MO之间的耦合对NTO的影响，正如下文所说的交叉项的意义
使用Multiwfn做空穴-电子分析全面考察电子激发特征
http://sobereva.com/434（http://bbs.keinsci.com/thread-10775-1-1.html）

另外，当前你都没给出主导的NTO对电子激发贡献的百分比，讨论根本没意义。PS：如果不是非得要轨道相位信息的话，推荐Multiwfn做空穴-电子分析而非NTO，前者普适得多

lmyqwq

sobereva 发表于 2025-8-28 11:38
这种MO和NTO对应的分析方式根本不靠谱，没法考虑MO之间的耦合对NTO的影响，正如下文所说的交叉项的意义
使 ...

感谢Sob老师的指导！！！我学习一下做空穴-电子分析。