JACS文章中将HOMO与VBM进行比较是否合理？

Priscilla

如题，最近老板给我发了一篇文章，大意是二维钙钛矿中的是π共轭有机间隔层分子可以通过翻转角度来达到分子的芳香环上的π电子与PbI多面体轨道的电子耦合，从而提高电传导能力，为新材料设计提供思路。但是文中的各种理论计算的比较方式让人有点摸不着头脑，本人水平也不是很高，但是头图就让人有点疑惑，HOMO和VBM是怎么比较的？文中还有各种比较，三个分子的HOMO比较等等，原文放在附件中了，希望各位老师能交流交流看法。
文章：https://doi.org/10.1021/jacs.5c05621

cyh时代

可以将分子轨道能级人为展宽成DOS和周期性体系的DOS结合着看吧，我之前也看过一些文献以及听我师兄这么类比，但从原理上说能带也是尤能级所构成的，但后面看了

http://sobereva.com/543

这个帖子，感觉因为量化计算没有K点这个定义，所以这个应该是有问题的。

SharkYYX2025

我也是做钙钛矿的，但是这个文献的计算我没看懂，我的计算还是新手水平。我专业做钙钛矿五六年了，对钙钛矿的实验方面还算了解。我的理解是，通常钙钛矿文献（主要是钙钛矿太阳能电池）提到的band alignment，就是把空穴传输层（HTL）的HOMO和钙钛矿的VBM相互比较。或者比较ETL LUMO和钙钛矿的CBM。得到HTL的HOMO常见方法有：量子化学计算的有机分子HOMO，循环伏安法测试的近似HOMO，UPS测的ITO/HTL能级。钙钛矿的VBM一般是UPS测的

其中，循环伏安测定这一方法不能严格对应HOMO，见帖子：正确地认识分子的能隙(gap)、HOMO和LUMO http://sobereva.com/543  可是钙钛矿领域这样不科学的描述是非常常见的，钙钛矿方向的审稿人通常不了解量子化学，所以这个测量方法的科学性值得怀疑，但如果你是实验方向，这样描述属于是随大流，大把顶刊这样描述。钙钛矿方向很多计算就是胡扯，凑数据的，懂的都懂，没法细看

Priscilla

SharkYYX2025 发表于 2025-9-16 23:25
我也是做钙钛矿的，但是这个文献的计算我没看懂，我的计算还是新手水平。我专业做钙钛矿五六年了，对钙钛矿 ...

感谢回复，我根据您说的了解一下，因为我是刚开始做钙钛矿，很感谢您给出的方向！

SharkYYX2025

Priscilla 发表于 2025-10-7 18:31
感谢回复，我根据您说的了解一下，因为我是刚开始做钙钛矿，很感谢您给出的方向！

不客气的，如果你后续需要提到上面那几种描述的文献，我可以打包发给你一些例子。单独搜可能不好搜出来。我这里存了很多钙钛矿太阳能电池方向（实验为主）的文章，因为我做这个方向很多年了。不过纯计算研究的我不太了解，比如计算晶格的性质