双核Cu-TADF做s1激发态优化结构时发现跳态了怎么解决？

ligengxian

按道理来讲Cu-TADF的荧光发射波长不应该是1100nm，但我优化后的s1态就是1100多，我想问一下，这是跳态了吗？这种情况怎么解决呢？

wal

借楼问问跳态是啥意思

pwzhou

第一次看到跳态这个词。
大概率是没使用范围分离泛函，然后现在优化的S1态是个电荷转移态，能量被低估了。

SharkYYX2025

你好，下面这个博文提到的可能可以解释。你想要的波长不是1132对吗，我看S1的振子强度f很小。今年中级量化班讲义282页, 写了振子强度小于0.01可以认为跃迁禁阻（我不知道能不能允许贴讲义的图，我这样描述一下）。你这个不算是crucial state，所以你想要的波长（短波长）在激发能更大的位置，可能S4以后。
如果我分析错了请其他大佬指正

明态（S bright state）暗态（S dark state）、detachment/attachment density 的问题 - 量子化学 (Quantum Chemistry) - 计算化学公社  http://bbs.keinsci.com/forum.php ... rdertype=1&tid=9053

理论设计基于18碳环的D-π-A型非线型光学材料：探究18碳环作为新的pi-linker的潜力 - 量子化学 (Quantum Chemistry) - 计算化学公社  http://bbs.keinsci.com/thread-55472-1-1.html

ligengxian

SharkYYX2025 发表于 2025-9-4 23:09
你好，下面这个博文提到的可能可以解释。你想要的波长不是1132对吗，我看S1的振子强度f很小。今年中级量化 ...

哇，你这个讲的和我老师讲的很像，明态暗态，我现在就在思考到底是哪个态才是我想要的态，可能不是s1 ，有可能是s2 s3

ligengxian

pwzhou 发表于 2025-9-4 22:43
第一次看到跳态这个词。
大概率是没使用范围分离泛函，然后现在优化的S1态是个电荷转移态，能量被低估了。

我用的泛函是B3lyp

SharkYYX2025

ligengxian 发表于 2025-9-5 12:33
哇，你这个讲的和我老师讲的很像，明态暗态，我现在就在思考到底是哪个态才是我想要的态，可能不是s1 ， ...

我看S2 S3的振子强度也挺低的，估计不能行。楼上说得对，这种大共轭体系用B3LYP可能不合适，wB97XD是范围分离泛函，可以考虑下，这个博文 5 6 节写了
谈谈量子化学研究中什么时候用B3LYP泛函优化几何结构是适当的 - 思想家公社的门口：量子化学·分子模拟·二次元  http://sobereva.com/557

ligengxian

SharkYYX2025 发表于 2025-9-5 13:50
我看S2 S3的振子强度也挺低的，估计不能行。楼上说得对，这种大共轭体系用B3LYP可能不合适，wB97XD是范围 ...

我这个体系有对应的实验文献，人家文献里用的泛函是PBE0

SharkYYX2025

ligengxian 发表于 2025-9-5 15:40
我这个体系有对应的实验文献，人家文献里用的泛函是PBE0

PBE0优化过渡金属配合物是适用的，可以参考这个。量子化学研究中切换泛函应当注意的问题 - 思想家公社的门口：量子化学·分子模拟·二次元  http://sobereva.com/415
使用Multiwfn绘制电荷转移光谱(CTS)直观分析电子光谱内在特征 - 思想家公社的门口：量子化学·分子模拟·二次元  http://sobereva.com/628

ligengxian

SharkYYX2025 发表于 2025-9-5 16:05
PBE0优化过渡金属配合物是适用的，可以参考这个。量子化学研究中切换泛函应当注意的问题 - 思想家公社的 ...

感谢感谢

pwzhou

ligengxian 发表于 2025-9-5 15:40
我这个体系有对应的实验文献，人家文献里用的泛函是PBE0

你这个用PBE0大概率和B3LYP一样的结果

ligengxian

pwzhou 发表于 2025-9-5 22:50
你这个用PBE0大概率和B3LYP一样的结果

那请问你有什么好办法吗？我这确实卡在这了

pwzhou

ligengxian 发表于 2025-9-8 21:47
那请问你有什么好办法吗？我这确实卡在这了

更换范围分离泛函，在此基础上再用双杂化泛函计算单点