请问DFT柔性扫描方法可以研究化学键解离过程吗？

chuan437

各位老师好，我利用DFT中柔性扫描方法模拟了分子中C-C键的断裂过程，并分析了过程中能量，原子电荷等参数的变化。
审稿人提出，DFT不能用于键解离过程，他的原话如下：Second, it is also well known (for theoretical/computational chemists) that DFT methods cannot be used to study the bond breaking processes (due to the one Slater determinant problem with electron correlations。
他说的内容我不是很清楚，尤其是关于Slater determinant problem。
按照审稿人的说法，我这个计算好像从头上就错了，请问这个研究还有救吗？

wzkchem5

断句错了，是one Slater determinant problem。
任何计算化学教材都会告诉你，为什么RHF的解离曲线是错的，UHF的解离曲线是对的，但UHF的波函数是错的。
所以首先检查你是否用了UKS且做了broken symmetry，如果没有，而且C-C键是均裂而非异裂，那么老老实实用broken symmetry重算。
如果做了，那么跟审稿人argue说虽然你知道你引入了自旋污染，但这对能量的影响不大，然后引一些用broken symmetry做扫描的JACS、Angew等文章，证明broken symmetry DFT的扫描结果可信，就行了

SharkYYX2025

共价键拉长涉及对称破缺态，可以看此文  谈谈片段组合波函数与自旋极化单重态 http://sobereva.com/82
还有此文5.6  详谈使用Gaussian做势能面扫描   http://sobereva.com/474

sobereva

下文介绍的sobEDA能量分解原文J. Phys. Chem. A, 127, 7023−7035 (2023)里就给明了基于DFT（UKS形式）算的解离曲线，可见不仅总能量曲线完全正确，包括物理成份都非常合理，可以作为例子引用
使用sobEDA和sobEDAw方法做非常准确、快速、方便、普适的能量分解分析
http://sobereva.com/685（http://bbs.keinsci.com/thread-39446-1-1.html）