不同溶剂下计算UV-VIS光谱

beidiwu · 发表于 Post on 2017-4-20 23:15:14

本帖最后由 beidiwu 于 2017-4-20 23:30 编辑

请各位老师解惑！本人新手一枚，计算某结构UV-VIS步骤如下：
1. 优化结构
关键词# opt b3lyp/6-31+g(d,p)

2. 计算激发态
水溶剂# td=(nstates=50) CAM-B3LYP/6-311G(d) scrf=(pcm,solvent=water)
得到uv-vis与实验两个个峰的峰型一致，但位置有10nm左右的偏差，发现实验用的溶剂应为50%water，50%acetonitrile
于是计算乙腈条件下光谱，看峰如何移动，如下：
乙腈溶剂# td=(nstates=50) cam-b3lyp/6-311g(d) scrf=(solvent=acetonitrile,pcm)
但两种溶剂得到的UV-VIS位置基本一致，偏差不超过1nm，请问哪里出了问题？我不太确定关键词是否正确，请指正！不胜感激！

sobereva · 发表于 Post on 2017-4-21 04:48:37

相差只有10nm已经算很不错了
关键词没有问题。不过为了和实验对比，还是最好用混合溶剂，怎么自定义这里写了
谈谈隐式溶剂模型下溶解自由能和体系自由能的计算
http://sobereva.com/327

UV-Vis受溶剂的介电常数的数值的影响和体系有关

beidiwu · 发表于 Post on 2017-4-21 07:00:22

非常感谢卢老师的回答，这样我心里就有底了。
ps：我的博士课题偏实验，关于计算化学的知识都来自在这个论坛，qq群，还有卢老师的培训班。
这些知识虽然学的不深，但对我的论文课题帮助很大，再次向卢老师表示敬意和感谢！

ggdh · 发表于 Post on 2017-4-21 16:32:41

用state-specific 算算一般会增大eps差异。具体做法参考sob的那篇博文

冰释之川 · 发表于 Post on 2017-4-21 16:55:06

ggdh 发表于 2017-4-21 16:32
用state-specific 算算一般会增大eps差异。具体做法参考sob的那篇博文

用SS算虽然比LR更准但很耗时间，而且一次只能对一个激发态来做，如果要绘制完整的光谱，我看很费时。如果要精确研究某个激发态，用SS不错。

sobereva · 发表于 Post on 2017-4-22 08:16:01

冰释之川发表于 2017-4-21 16:55
用SS算虽然比LR更准但很耗时间，而且一次只能对一个激发态来做，如果要绘制完整的光谱，我看很费时。如果 ...

以后可尝试写个脚本，自动对每个振子强度大于指定阈值的态做cLR（比SS便宜太多，而且结果不比它差多少），然后把结果提出来，并与其余次要态的LR结果合并，汇总成Multiwfn可以读的文本文件格式，再展宽成UV-Vis。

liy · 发表于 Post on 2017-4-27 16:09:17

优化结构时不用在溶剂条件下进行优化么？

sobereva · 发表于 Post on 2017-4-30 20:13:52

liy 发表于 2017-4-27 16:09
优化结构时不用在溶剂条件下进行优化么？

对于中性体系溶剂对结构的影响通常不大，如果你要结果绝对可靠，优化时也带着溶剂模型，耗时会增加几分之一

kimariyb · 发表于 Post on 2023-8-3 17:59:24

sobereva 发表于 2017-4-21 04:48
相差只有10nm已经算很不错了
关键词没有问题。不过为了和实验对比，还是最好用混合溶剂，怎么自定义这里写 ...

卢老师，学生最近在不同的溶剂下计算香豆素的 UV-VIS 光谱时遇到一个问题。如图所示，三种溶剂下计算到的 UV-VIS 光谱几乎都重叠在一起了，没有很明显的差距。学生该如何解决这一问题呢。学生的计算流程以及计算的关键词分别为：
1、先在 IEFPCM 溶剂模型下优化和振动分析，拿到无虚频的极小值结构。 # opt freq PBE1PBE/TZVP scrf(solvent= solv_name)，solv_name 分别为 CH2Cl2、DMSO、Water

2、然后在 IEFPCM 溶剂模型下做激发态计算 # td(nstates=50) PBE1PBE/TZVP scrf(solvent= solv_name)，solv_name 分别为 CH2Cl2、DMSO、Water

sobereva · 发表于 Post on 2023-8-3 18:11:03

kimariyb 发表于 2023-8-3 17:59
卢老师，学生最近在不同的溶剂下计算香豆素的 UV-VIS 光谱时遇到一个问题。如图所示，三种溶剂下计算到的 ...

说明此体系对溶剂就是不很敏感
对于特定激发态，如290nm左右的，若用cLR或特定态模型，可以得到更准确的描述

kimariyb · 发表于 Post on 2023-8-3 18:24:31

sobereva 发表于 2023-8-3 18:11
说明此体系对溶剂就是不很敏感
对于特定激发态，如290nm左右的，若用cLR或特定态模型，可以得到更准确的 ...

好的，感谢卢老师的回答

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