能否计算S1→S2激发能？

redfoxs

冰释之川 发表于 2017-5-5 23:07
要鉴别哪些基团参与了发射过程，对于垂直发射做个电子密度差就可以直观的考差了（例如：http://pubs.acs.or ...

非常感谢冰老师的答复，对NBO和电子密度差还不知道怎么做。对您说的第三种方法：或者直接查看基态和激发态结构下的激发/发射归属以及轨道对贡献【第一幅图】是我想做的，基态的结构，MO，归属这些我会，对S1的优化我也通过您的答复学会了，在上面的回复里，您说opt td (root=1)后，此时的电子密度是S1-mimina结构下的基态密度，电子密度就是MO展示出来的结果吧（？），我在mulfiwfn手册里也看到，说gaussian保存的是基态的波函数，那么对于激发的MO，是怎么做出来的了？就是图三的激发态MO，opt td后用gaussview生成的cube文件是对应的基态结构下的MO吧？谢谢啦

冰释之川

你做发射归属，就用激发态结构的基态波函数做参考即可，不需要激发态轨道。最后发射归属和TDDFT里的轨道对描述正好相反。比如你S1结构下做了TDDFT，发现第一激发态是H->L的，则发射归属S1->S0对应于 LUMO->HOMO,这里的H和L都是基态轨道作为参考，不需要涉及所谓的激发态轨道

redfoxs

冰释之川 发表于 2017-5-5 23:53
你做发射归属，就用激发态结构的基态波函数做参考即可，不需要激发态轨道。最后发射归属和TDDFT里的轨道对 ...

非常感谢冰老师，我懂了，和做TDDFT的原理是一样的，这里其实也是涉及的基态的轨道跃迁，只不过这些轨道的电子分布不是在基态的优化结构下的，而是在S1优化后的结构下的基态的电子分布。

风玲儿

冰释之川 发表于 2017-4-29 11:53
首先，你要算S1→S2激发能先要明确是绝热的还是垂直的。如果是垂直的，那么你还要明确是基于S1结构垂直激发 ...

如何确定是绝热激发还是垂直激发呢？

冰释之川

风玲儿 发表于 2017-5-15 15:28
如何确定是绝热激发还是垂直激发呢？

参考 《Gaussian中用TDDFT计算激发态和吸收、荧光、磷光光谱的方法》http://sobereva.com/314  第2.2节