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[有机化学] 有机反应机理求助

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发表于 2017-5-7 10:58:56 | 显示全部楼层 |阅读模式
本帖最后由 yanmu 于 2017-5-8 09:01 编辑

反应物是四氯苯醌和异羟肟酸,室温水溶液中反应,最后产物是图片中P3,设计的机理如图所示,亲核取代,克莱森重排,脱羰基,最后还原,但计算到最后一步还原反应怎么得到最后产物呢?整个机理有没有问题呢? IMG_20170507_105228.jpg
IMG_20170508_085707.jpg

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发表于 2017-5-7 17:26:47 | 显示全部楼层
这反应式都没法配平,除非水能还原这玩意。。。生成了氧气氯气之类的氧化性的东西。。。

这个反应路径前面部分肯定不能直接给量化算,只是粗略的表示,不都是基元反应,比如第一步肯定是亲核加成-消除,而不是亲核取代。extrusion脱CO我也没听说过会是基元反应,没有过渡金属催化也一般是很困难的,我不太理解室温下就能发生的原因。

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发表于 2017-5-8 08:29:28 | 显示全部楼层
这是生态中心朱本占老师的工作吧,15年朱老师在有journal of organic chemistry有一篇计算的文章讲这个反应机理的,可以参考。

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 楼主| 发表于 2017-5-8 08:49:46 | 显示全部楼层
liyuanhe211 发表于 2017-5-7 17:26
这反应式都没法配平,除非水能还原这玩意。。。生成了氧气氯气之类的氧化性的东西。。。

这个反应路径前 ...

实验是在室温下进行的,最后检测得到了p3产物,但是究竟怎么得到的不是很清楚

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 楼主| 发表于 2017-5-8 08:51:35 | 显示全部楼层
beidiwu 发表于 2017-5-8 08:29
这是生态中心朱本占老师的工作吧,15年朱老师在有journal of organic chemistry有一篇计算的文章讲这个反应 ...

这个是他的另一个实验涉及到的,但不知道怎么得到最后产物的

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 楼主| 发表于 2017-5-8 09:02:11 | 显示全部楼层
yanmu 发表于 2017-5-8 08:49
实验是在室温下进行的,最后检测得到了p3产物,但是究竟怎么得到的不是很清楚

我又上传了一个图片,是按照自由基反应进行的可能机理

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发表于 2017-5-8 11:14:13 | 显示全部楼层
yanmu 发表于 2017-5-8 09:02
我又上传了一个图片,是按照自由基反应进行的可能机理

先把反应式配平了再说。

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发表于 2017-5-9 00:26:48 | 显示全部楼层
本帖最后由 ggdh 于 2017-5-9 00:32 编辑

没有还原剂,就脱CO2把

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发表于 2017-5-9 10:34:10 | 显示全部楼层
加水再脱CO2应该是更可能的机理。不过我想, 应该是在脱HCl后加H2O。

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 楼主| 发表于 2017-5-9 14:37:43 | 显示全部楼层
ggdh 发表于 2017-5-9 00:26
没有还原剂,就脱CO2把

万分感谢,我现在按照你的思路先试试计算结果。

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 楼主| 发表于 2017-5-9 14:40:15 | 显示全部楼层
kekexili_08 发表于 2017-5-9 10:34
加水再脱CO2应该是更可能的机理。不过我想, 应该是在脱HCl后加H2O。

恩恩,可以按照你的思路计算一下看看结果,之前计算的脱CO能量是30kcal

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 楼主| 发表于 2017-5-9 14:40:37 | 显示全部楼层
yanmu 发表于 2017-5-9 14:40
恩恩,可以按照你的思路计算一下看看结果,之前计算的脱CO能量是30kcal

十分感谢

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发表于 2017-5-9 14:51:56 | 显示全部楼层
kekexili_08 发表于 2017-5-9 10:34
加水再脱CO2应该是更可能的机理。不过我想, 应该是在脱HCl后加H2O。

脱HCl后形成双键,共轭了,之后的加成可以,但是消除恐怕就不行了。(很少见sp2 碳作为离去基团的吧?)

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 楼主| 发表于 2017-5-10 11:52:11 | 显示全部楼层
ggdh 发表于 2017-5-9 14:51
脱HCl后形成双键,共轭了,之后的加成可以,但是消除恐怕就不行了。(很少见sp2 碳作为离去基团的吧?)

恩恩,我可以先水加成,再脱Hcl看看计算结果,十分感谢!!!!
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