本帖最后由 typ_gauss 于 2026-2-4 10:28 编辑
各位老师好，请教一个关于负氢转移过渡态寻找的问题。具体来说，是一个手性催化的过渡态，其中优势构型的过渡态很容易算出，但劣势构型的过渡态一直算不出来，后面我在使用密度拟合方法初步得到过渡态结构后（loose收敛限， bp86/def2svp/svpfit denfit EmpiricalDispersion=GD3）（d93-96=1.277, d96-120 = 1.773, d91-115 = 1.727），尝试在该结构基础上用B3LYP-D3BJ/6-31G*进行过渡态计算，多次计算也还是未成功。 以其中一次计算为例：在优化过程中，B–O键（原子编号91–115）持续增大，B–H键（93–96）持续减小，C–H键（96–120）则持续增大。初始阶段结构逐渐趋近过渡态（例如第7帧），但随后出现第二个虚频。虽然MF和RF持续降低，MD和RD下降有限，后续开始增大。对该具有两个虚频的帧进行频率分析发现，第二个虚频的振动模式与第一个虚频类似但振幅较小，并伴随骨架振动。 多次微调结构后，优化过程均呈现类似趋势。请问在不更换计算方法的前提下，这种情况应如何解决才能计算出过渡态？谢谢!
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发表于 Post on 2026-2-4 00:40:14
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