ORCA的ECP积分是如何归一化的？

Freeman

大家好，我想问问ORCA的ECP积分是如何归一化的。

事情的起因是我想实现带ECP的SCF计算，这就要用到ECP积分。我不想自己写ECP积分了，就调了个库libecpint（https://github.com/robashaw/libecpint/）。实现它自带的例子之后，我发现它的结果跟G16算出来的ECP积分不符。问了原作者，他说libecpint的结果符合Molpro和ORCA，之所以不符合G16，大概是因为libecpint并没有对基函数做归一化，但他实在没时间研究这个归一化问题了。

于是我把对于primitive gaussian归一化的contraction coefficient（从libint2得到）喂给了libecpint，发现那些只有一个primitive gaussian的shell对应的矩阵元，libecpint和G16是对得上的，但是多个primitive gaussian的shell仍然对不上。我可以肯定归一化的contraction coefficient没错，因为基于它们实现的DFT格点积分计算的能量都是对的。所以我觉得，可能要做的是另一个层面的归一化，而不单单是primitive gaussian的归一化。鉴于作者说libecpint的结果符合Molpro和ORCA，而Molpro是收费的，我就想问问ORCA对未归一化的ECP积分到底做了什么处理，使得它们可以和密度矩阵缩并并给出正确的能量呢。

非常感谢！！

beefly

Molpro底层调用Molcas的seward积分代码，你可以下载OpenMolcas的代码看看

Freeman

beefly 发表于 2026-2-12 16:24
Molpro底层调用Molcas的seward积分代码，你可以下载OpenMolcas的代码看看

谢谢提醒。我看到这个代码https://github.com/Molcas/OpenMo ... sorb/fmod1n.F90#L95 ，意思是说先算一个未归一化的重叠矩阵，再以这个矩阵的对角元的倒数平方作为归一化因子。

下一步我就要去libint2那儿提问，如何计算未归一化的重叠矩阵，毕竟libint2给出的直接就是归一化的各种积分了。