过渡态优化时出现能量一直降低的问题

逍遥游 · 发表于 Post on 2017-5-15 09:19:47

本帖最后由逍遥游于 2017-5-16 15:45 编辑

各位老师，我在做黄铁矿（pyrite-100）与H2O2反应生成Fe(IV)和H2O时的过渡态时发现能量一直降低（如下图）。其中初始态为H2O2吸附到pyrite表面，末态是H2O2转化为H2O和Fe(IV）。优化的时候，我设置了images为6或8，结果都是一样的。请问有哪些可能的原因导致类似的问题吗？

hakuna · 发表于 Post on 2017-5-15 12:19:36

H2O2-->H2O是一步实现的吗？

逍遥游 · 发表于 Post on 2017-5-15 13:01:43

hakuna 发表于 2017-5-15 12:19
H2O2-->H2O是一步实现的吗？

嗯，我是假设了H2O2直接一步转化为了H2O

冰释之川 · 发表于 Post on 2017-5-15 13:10:33

四价铁？

逍遥游 · 发表于 Post on 2017-5-15 15:25:59

冰释之川发表于 2017-5-15 13:10
四价铁？

我优化后生成的产物是Fe(IV)=O和H2O，判断生成Fe(IV)的依据是Fe-O键长为1.67埃，有一篇文献中报道这种物种是四价铁。

hakuna · 发表于 Post on 2017-5-17 14:02:54

逍遥游发表于 2017-5-15 13:01
嗯，我是假设了H2O2直接一步转化为了H2O

私下觉得这不是基元反应

lwj · 发表于 Post on 2017-5-22 14:42:23

本帖最后由 lwj 于 2017-7-10 09:45 编辑

个人觉得H2O2应该先变成两个OH，然后进行后续反应生成H2O吧

逍遥游 · 发表于 Post on 2017-5-22 15:28:28

lwj 发表于 2017-5-22 14:42
个人觉得H2O2应该变成两个先OH，然后进行后续反应生成H2O吧

嗯，我近期也是发现了其实在反应过程中存在一个类似于吸附态OH的中间体。请问您一下，在VASP的结果中有哪个参数是可以直接描述自由基（OH）

lwj · 发表于 Post on 2017-5-22 16:47:18

抱歉，我没用过Vasp，不懂，另外也没有看到相关的文献，你可以请教其他人。

逍遥游 · 发表于 Post on 2017-5-22 18:25:38

lwj 发表于 2017-5-22 16:47
抱歉，我没用过Vasp，不懂，另外也没有看到相关的文献，你可以请教其他人。

好的，谢谢

卡开发发 · 发表于 Post on 2017-5-22 19:21:13

逍遥游发表于 2017-5-22 15:28
嗯，我近期也是发现了其实在反应过程中存在一个类似于吸附态OH的中间体。请问您一下，在VASP的结果中有哪 ...

看自旋密度分布也许会有帮助，可以知道单电子分布的区域。也许还有更好的波函数分析方法。

hakuna · 发表于 Post on 2017-5-23 06:56:01

1.H2O2中O-O键应该是比较弱的，首先分解成2OH，然后其中一个OH夺取另一个OH的H，这个很容易
2.由于一个大的表面的存在，即便反应物有单电子，其影响也常会被大的表面“吃掉”，实在不放心，可以测试一下，如果的确不能忽略，就考虑自旋影响，只是算起来慢点而已。

逍遥游 · 发表于 Post on 2017-5-23 09:49:24

hakuna 发表于 2017-5-23 06:56
1.H2O2中O-O键应该是比较弱的，首先分解成2OH，然后其中一个OH夺取另一个OH的H，这个很容易
2.由于一个大 ...

好的，谢谢。我在计算中都考虑了自旋

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