Laplacian键级计算结果不正常

lyhnh

Laplacian键级与键能有相当不错的相关性，想用Laplacian键级来预测键能。算了几个小分子，并用multiwfn计算Laplacian键级，却发现结果不太正常。
b3lyp,6-31(d,p)下优化甲醇，乙醛肟，氨基甲醛肟分子，并计算Laplacian键级。
甲醇的结果
#    1:    1(C )    2(H ):  0.900845
#    2:    1(C )    3(H ):  0.924333
#    3:    1(C )    4(H ):  0.900902
#    4:    1(C )    5(O ):  0.408599
#    5:    5(O )    6(H ):  0.648910
乙醛肟的结果
#    1:    1(C )    2(H ):  0.915290
#    2:    1(C )    3(C ):  1.135302
#    3:    1(C )    7(N ):  1.812945
#    4:    3(C )    4(H ):  0.874389
#    5:    3(C )    5(H ):  0.894044
#    6:    3(C )    6(H ):  0.874348
#    7:    7(N )    8(O ):  0.281471
#    8:    8(O )    9(H ):  0.658438
氨基甲醛肟的结果
#    1:    1(C )    2(H ):  0.925252
#    2:    1(C )    3(N ):  1.785166
#    3:    1(C )    6(N ):  1.118353
#    4:    3(N )    4(O ):  0.229705
#    5:    4(O )    5(H ):  0.660558
#    6:    6(N )    7(H ):  0.821961
#    7:    6(N )    8(H ):  0.831011
氧氢键键能分别为437.7，410.9，371.5 kJ/mol，与Laplacian键级的变化正好相反。而且两个肟的氮氧键键级也不正常，只有0.25左右
为什么会这样

sobereva

“氮氧键键级也不正常”这是误解了拉普拉斯键级的本质。一方面本身这是极性键，又有一定电荷转移键特征，本身在它们之间电子密度聚集程度就低，拉普拉斯键级数值很小是正常的，没法和Mayer键级的数量级（一般接近形式键级）去对比，因为本质完全不同。

至于O-H键，也计算Mayer键级，以及考察键长进一步对比。

lyhnh

sobereva 发表于 2017-5-15 23:48
“氮氧键键级也不正常”这是误解了拉普拉斯键级的本质。一方面本身这是极性键，又有一定电荷转移键特征，本 ...

谢谢sob老师