过渡态进行IRC验证的两端不对应机理图中的物质

TanJing

各位老师好，这个是我的反应机理图


首先，我是对2-3之间找的过渡态（后来看师兄师姐的论文发现这里没有过渡态但是想着有唯一的虚频以及频率振动方向正确所以怀疑是另一个反应的）出了结果之后然后进行了IRC验证，后来对两端的物质进行优化 在机理图中没有出现对应的物质 现在请各位老师看看是该过渡态是错误的 还是IRC这里出现错误

Stardust0831

感觉你IRC的141步或许还蛮接近你机理图里想找的这个过渡态的，可惜似乎H到Cu上的这个过程能量似乎是单调的，有可能这个机理本身就不是个基元反应。
IRC步长有些长，stepsize或许可以更短一些，如果矫正步不收敛的话换LQA也没问题。
一般来说，这种涉及H转移的反应最好给H加一些极化函数，可以试试看给整个体系都用def2SVP基组（可以对Cu也用这个）。
涉及Cu的时候PBE0-D3(BJ)泛函（Gaussian里关键词PBE1PBE em=gd3bj）的表现或许会一定程度上优于B3LYP-D3(BJ),也是值得一试。

TanJing

Stardust0831 发表于 2026-3-23 19:28
感觉你IRC的141步或许还蛮接近你机理图里想找的这个过渡态的，可惜似乎H到Cu上的这个过程能量似乎是单调的 ...

好的谢谢您 您是说步骤2-3这里可能不是基元反应吗

Stardust0831

TanJing 发表于 2026-3-24 13:21
好的谢谢您 您是说步骤2-3这里可能不是基元反应吗

你再尝试一下看看换我说的那个级别（PBE0-D3(BJ)/def2-SVP)以后，能不能优化出那个氢在Cu上的结构，如果能找到这个势能面极小点，后面可以上包括不限于NEB等方法尝试找出过渡态了。如果优化后H无法在Cu上，那可以补几条柔扫尝试说明这个反应没有过渡态、能量是单调变化的。

TanJing

Stardust0831 发表于 2026-3-24 14:33
你再尝试一下看看换我说的那个级别（PBE0-D3(BJ)/def2-SVP)以后，能不能优化出那个氢在Cu上的结构，如果 ...

好的谢谢您