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[综合交流] 请问同一个碳连两个氢时的C-H键解离能计算细节

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对于图中分子,高斯优化得到的18号和19号氢的键解离能BDE是不一样的,
(1)请问直接放两个不一样的BDE是否正确,还是键解离能必须对应全局能量最低构象求得的数值呢?
(2)如果放在自动氧化反应或某些实际反应中,这两个氢是否和目前的BDE一样是有区别的呢,谢谢老师们

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发表于 Post on 2 hour ago | 只看该作者 Only view this author
普通问题提问时避免at特定成员点名回答,我已去掉

1 当构象变化很快,因此两个氢可以算是化学等价的,可以取BDE的平均值给出。而如果你只是想体现这个碳位点上掉一个H的BDE、以此通过热力学角度体现断一个C-H键的难易,不区分哪个氢,就取BDE最低那个

2 看具体反应。如果反应时分子的构象是特定的,涉及反应那个氢也是特定的,需要考虑立体特征,就得区分考虑了
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