2026年4月份JACS对π-Stacking的综述-阅后有感而发

happy青青

无意间看到JACS上这篇关于“π-Stacking” and “π–π Stacking”的综述

Rethinking the Terms “π-Stacking” and “π–π Stacking” Again: A Proposal to Clarify the Language of Aromatic Interactions
J. Am. Chem. Soc. 2026, 148, 15, 15331–15340
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.6c03371


一看标题“Rethinking the Terms..." 感觉好熟悉，翻了下通讯作者发现果然还发表了Chem. Sci.,3 , 2191 (2012)这篇综述。我记得Chem. Sci.,3 , 2191 (2012)这个综述在社长的 谈谈pi-pi相互作用(http://sobereva.com/737) 一文中被拿来作为 ”错误鼓吹pi-pi堆积结构的形成的本质就是静电吸引作用“的典型例子。回到2026年的这篇综述，也是全文”完全没有可信、严格的理论和计算数据作为依据“，并且提出的所谓EDDIE(通讯作者是生物化学家,讨论的是水溶液环境下的pi互作)包含 Electrostatics, Dispersion, Desolvation, Induction, and Exchange-repulsion 这五种能量来源。可这里面的Electrostatics, Dispersion, Induction, and Exchange-repulsion 不就是SAPT里面的能量分解后的4种能量，再添加上一个生物分子在水溶液所带来的热力学熵效应导致的Desolvation，这个EDDIE概念有什么理论上的创新吗？

文章最后说了句
"The bottom line is that for most interacting aromatic molecules, ground-state orbital mixing is not a significant attractive force. In other words, for the large majority of cases, the terms “π-stacking” and “π–π stacking” would be mechanistically undefined, ambiguous, misleading and unnecessary because EDDIE is entirely sufficient to explain the energy and geometry of intermolecular interactions, even between so-called aromatic donor–acceptor complexes.
结论是，对于大多数相互作用的芳香分子来说，基态轨道混合并不是显著的吸引力。换句话说，在绝大多数情况下，“π堆叠”和“π-π堆叠”这两个术语在机制上是模糊、误导性的 、误导性的且不必要的，因为 EDDIE 完全足以解释分子间相互作用的能量和几何结构，即使是所谓的芳香供体-受体配合物之间。"

这就更让人迷糊了，EDDIE就是SAPT的能量组分+溶剂效应，这足够描述任何水溶液里面的任何基团之间的弱相互作用了吧，岂不是对“含有pi电子基团”或者“不含有pi电子基团”没有了区分？

以上是我的个人看法，不知道理解的对不对？总之我是看完感觉没什么收获并且一头雾水

第一次发帖，不知道板块和主题写的对不对，若有错误还请社长见谅

sobereva

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