ESIPT 体系中，HR 因子能否用于解释 Enol* 在不同溶剂中的发光差异？

takooo

大家好，我最近在做一个 ESIPT 体系的理论计算，遇到一个机理解释上的问题，想请教一下。

我的体系在不同溶剂中的发光行为不一样：在正己烷和氯仿中，实验和计算都表明主要是 Keto* 发光，Enol* 基本不表现发射；而在甲醇中，Enol* 和 Keto* 都有发光，表现为双发射。

我现在卡住的问题是：
如果要进一步解释“为什么正己烷和氯仿中 Enol* 不发光，而甲醇中 Enol* 可以发光，去计算 Huang-Rhys 因子和重组能是否有帮助？

我目前的理解是，HR 因子也许可以反映不同溶剂中 Enol* 态的振动耦合强弱，以及非辐射衰减倾向是否不同。但我不太确定它能否真正支撑这个结论，还是只能作为辅助分析。

所以想请教大家几个问题：

• 在这种体系里，HR 因子通常更适合拿来说明什么
• 如果想解释 Enol* 在不同溶剂中的发光差异，HR 因子是否是合适的计算量
• 除了 HR 因子和重组能之外，是否还应该重点去做别的分析
• 如果HR因子也不能解释这个问题，我应该再去做什么计算
  

wal

感觉不如加几个显式溶剂直接算辐射/非辐射速率