orca复现文献里CASSCF计算(BiO8）^14-报错求助

zyeye

求助各位老师！近期在使用orca复现一篇论文时出现报错，原文献中使用计算方法CASSCF，ANO基组，考虑相对论效应，计算模型为（BiO8）^14-,文献中初始Bi-O键长为2.55A，模型图为 下面是我的orca输入文件：
! X2C ANO-RCC-TZP   RIJCOSX TightSCF AutoAux

%pal
      nprocs 24
end
%MaxCore 6000

%casscf
  nel 1      
  norb 3      

  mult 2      
  nroots 3   

   maxiter 200
  ShiftUp 2.0

  rel
       DoSOC true
  end

  PTMethod SC_NEVPT2
  TrafoStep RI
  PTSettings
      F12 true
      D4Step efficient
  end

end

%rel
  PictureChange 2
end

*xyz -14 2
Bi      0.000000    0.000000    0.000000
O       1.472243    1.472243    1.472243
O      -1.472243    1.472243    1.472243
O      -1.472243   -1.472243    1.472243
O       1.472243   -1.472243    1.472243
O       1.472243    1.472243   -1.472243
O      -1.472243    1.472243   -1.472243
O      -1.472243   -1.472243   -1.472243
O       1.472243   -1.472243   -1.472243
*
请教各位老师，我是应该修改活性空间来解决报错吗？

牧生

用orca计算周期性体系，本身就不是很合适吧？

你试试CP2K

zyeye

牧生 发表于 2026-6-12 11:21
用orca计算周期性体系，本身就不是很合适吧？

你试试CP2K

好的谢谢 我去试一下CP2K 另外请教一下这个问题在orca中是没有办法解决的吗 我们课题组要求是使用orca进行研究

zjxitcc

如果原文献CASSCF计算用的结构模型是有限原子的团簇，并且采用Molpro/OpenMolcas做的计算，那么你用ORCA肯定可以复现。当然，即使你可以复现理论计算结果，但与实际体系的实验结果比较 是另一码事，要考虑到体系是否可以简化为团簇模型进行计算，还是说不能如此粗糙 而应当考虑周期性。这是两个独立的问题。

-HMDS-

你这个标题不是很合适，建议改一下，这个标题完全不知道你在问什么

如果使用CASSCF的画，这种一般是用EMB算的，也就是中心团簇加基组，团簇外用点电荷势场。点电荷可以用Ewald程序生成，而且做CASSCF一般是基于之前计算的参考轨道的，本身EMB模型就有可能有收敛问题，你还不读参考轨道。

个人更推荐用Molcas做，ORCA也可以实现，点电荷的关键词我记得是point charge。靠近团簇的点电荷是需要用赝势包裹的，但是ORCA没有对应的赝势，偷懒的话可以最直接用SMD。
可以参考：https://molcas.gitlab.io/OpenMol ... xamples/ex-ecp.html以及Sergentu 21年的几篇工作，他的SI有具体怎么做计算的说明。

sobereva

如置顶的新社员必读贴、论坛首页的公告栏、版头的红色大字非常明确所示，求助帖必须在帖子标题清楚、准确反映出帖子具体内容，避免有任何歧义和含糊性，仔细看http://bbs.keinsci.com/thread-9348-1-1.html。我已把你的不恰当标题 “orca计算报错求助” 改了，以后务必注意！