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[ORCA] 使用ORCA计算ESD(ABS)谱线为何是单调变化

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本帖最后由 QEQEIop 于 2026-6-18 17:10 编辑

! CAM-B3LYP D3 def2-TZVP tightscf ESD(ABS)
%maxcore  4000
%pal nprocs   56  end

%TDDFT
  NROOTS     5
  IROOT      1
  TDA false
END

%ESD
  HESSFLAG   AHAS
  GSHessian   "S0.hess"           
  ESHessian   "S1.hess"           
  DoHT        true               
  UseJ        true               
  Temp        298.0               
  TCUTFREQ   100                 
end

* xyzfile 0 1 S0.xyz
-----------------------------------------------------
输入文件如上,利用相同的方法计算苯分子有清晰的峰位,但是计算我实际的分子就出现ESD谱单调变化,如果不做fcut(看论坛有先例),计算出来的结果则是一条直线斜向上。
分子的振动谱计算完美,没有任何虚频,不管是基态还是激发态。

难道说如果分子的振动模式能量差别很小的体系就是会导致ESD谱连续变化?这是合理行为?无需担忧?
基态和激发态结构有扭转,计算提示K*K>30。
麻烦各位老师同学大佬指点迷津,感激不尽!

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