关于SOC计算输出的能级与Gaussian计算的激发态能级不一致的问题

tangmeng

各位老师，我想请教一下，我分别使用Gaussian和ORCA对同一分子（在相同结构下）进行激发态计算和SOC计算，发现两者给出的激发态能级存在显著差异。

• Gaussian：使用 ：TD-PBE0/def2SVP] 计算了垂直激发能，得到S1能级为 3.06 eV（这与实验值是对应的）。但是 ORCA：使用 PBE0/def2SVP 进行SOC计算（开启了dosoc true），输出文件中显示的激发态能级为 2.4 eV（显然偏低了很多）。此时，我计算出来的SOC具体还能用吗，我想确认，这种差异是源于两个程序在理论方法、基组或SOC处理方式上的本质不同，还是我的计算设置或解读有误？