求助，基函数加和方法——计算基函数所占的成份

ruiwang · 发表于 Post on 2026-6-24 10:26:20

Sob老师您好。以苯环为例，我后期想计算第1号碳原子的pz轨道组合系数。我拜读了您的帖子http://sobereva.com/131，里面提到了<4.1 基函数加和方法>。对于这种方法，您提到......氧的2px原子轨道的贡献可认为是这里2PX和3PX基函数的贡献之和......。
我的问题是：1、这里的贡献之和，指的是不是某分子轨道上2PX的系数平方+3PX的系数平方；
2、如果我只想知道2px的轨道组合系数，那这个系数能不能等于2PX的系数+3PX的系数。

sobereva · 发表于 Post on 2026-6-25 13:11:59

1 博文里明确说了是基函数的贡献之和而不是系数平方和。系数平方和根本什么都不是。认真把博文里提到的我发表在化学学报上那篇文章《分子轨道成份的计算》（化学学报, 69, 2393）或者Multiwfn手册3.10节看了搞清楚轨道成份计算原理。另外，“量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班”（http://www.keinsci.com/WFN）的轨道成分分析那一节里有最为详细、全面和清楚易懂的介绍。

2 基函数和原子轨道没有一一对应关系的情况下，根本就没法说某个原子轨道的展开系数。除非是用NAO方法还原出等效的原子轨道（PNAO）然后说PNAO的系数

ruiwang · 发表于 Post on 2026-6-25 19:43:27

sobereva 发表于 2026-6-25 13:11
1 博文里明确说了是基函数的贡献之和而不是系数平方和。系数平方和根本什么都不是。认真把博文里提到的我发 ...

感谢Sob老师的耐心解答，我明白了

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[波函数分析求助] 求助，基函数加和方法——计算基函数所占的成份