计算的AuO2CO2-的光电子能谱与实验对不上，需要更换哪些基组和方法

何苏璇 · 发表于 Post on 2026-7-1 17:08:42

老师，您好，我使用Gaussian 16W计算的AuO2CO2-，模拟出的光电子能谱与实验对不上，使用的泛函是m062-x，计算时使用的是aug-cc-pVTZ/C，O/aug-cc-pVTZ，Au/aug-cc-pVTZ-pp。还有别的推荐的方法和基组吗？

1-2-ms6-AuO2-CO2-006.gjf (5.96 KB, 下载次数 Times of downloads: 4) ，求求大佬指点。

sobereva · 发表于 Post on 2026-7-2 01:53:41

先确保较稳健的CCSD(T)/aug-cc-pVTZ(-PP)算的第一电离能能和实验的峰基本对上再说

当前计算导致差异的原因太多，M06-2X（绝对不可写成m062-x）描述此体系本来就可能不靠谱，绝大多数泛函对Koopmans定理的符合本来就差（况且你还没提下文里提到的Generalized Koopmans定理），你当前用的结构和此体系的实际结构是否一致尚不明确
使用Multiwfn绘制光电子谱
http://sobereva.com/478（http://bbs.keinsci.com/thread-13013-1-1.html）

chemhou · 发表于 Post on 2026-7-2 10:45:56

你这实验355和266 nm的结果都不一致

Sharkler · 发表于 Post on 2026-7-14 23:17:26

你计算的结构是物理吸附的，但是你的实验谱显然是化学键结构，但都不重要。你355，266 nm结果不一致。如果355 nm是真实的，532 nm不会没信号。

Sharkler · 发表于 Post on 2026-7-30 02:54:58

我重新看了一下你的实验谱。266 nm下在4.3 eV的那根尖锐的锋应该是物理吸附，（O-Au-O）anion···CO2，你算一下。前面从大概2.5到4.5 eV应该是化学键结构。你可以用结构搜索试试。

chemhou · 发表于 Post on 2026-7-30 08:28:15

Sharkler 发表于 2026-7-30 02:54
我重新看了一下你的实验谱。266 nm下在4.3 eV的那根尖锐的锋应该是物理吸附，（O-Au-O）anion···CO2，你 ...

前半句显然是错的，物理吸附不可能出现在那里

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