求助有机小分子阳离子体系使用def2-TZVP基组添加了弥散函数吗？

曹丽佳

各位老师，想请教如下问题：当计算20个原子左右不包含重金属原子的阳离子有机分子体系，及激发态的计算和后续光物理性质的计算考察，对使用def2-TZVP基组添加弥散函数存在疑惑
基态结构优化：cam-B3LYP-D3(BJ)/def2-TZVP opt freq
激发态结构：cam-B3LYP-D3(BJ)/def2-TZVP TD opt freq


经过查阅论坛中的资料，有读到下面这两句话，但没有理解透：

• Ahlrichs的def2-系列基组：目前这类基组并没有官方的带弥散函数的版本。
• 对于def2-TZVP/def2-TZVPP，虽然是3-zeta基组，但由于自身已经有一点弥散特征，因此加弥散对势垒结果不会有什么改进。
  

问题①：对于该阳离子计算分子体系，考察激发态计算，初始想法应该是不必要添加弥散函数的，但我理解上面这句话是“对于def2-TZVP/def2-TZVPP，是3-zeta基组，自身已经有一点弥散特征”，因此，如果使用def2-TZVP基组做阳离子分子体系的结构优化以及激发态的计算时，就没必要添加弥散函数了？
问题②：如果使用def2-TZVP以下级别的基组，用于激发态的计算，就需要考虑弥散函数的添加，这样理解是正确的吗？

非常感谢各位老师们的指正！

李唯一

阳离子又不用带，阴离子才有必要

sobereva

认真看
谈谈弥散函数和“月份”基组
http://sobereva.com/119
该说的都说了

完全不知道你怎么会理解成“如果使用def2-TZVP以下级别的基组，用于激发态的计算，就需要考虑弥散函数的添加”，我的所有博文从来没这么说过。不是里德堡激发、没有原子带显著负电荷，算激发态就根本不需要加弥散

曹丽佳

sobereva 发表于 2026-7-4 18:59
认真看
谈谈弥散函数和“月份”基组
http://sobereva.com/119

好的，Sob老师，现在理解啦，非常感谢老师们的指正解答！