请教计算含硅有机物在离子液体中的Si的NMR值

Tanghaoru · 发表于 Post on 前天 14:10

本帖最后由 Tanghaoru 于 2026-7-7 14:12 编辑

各位老师好，

我参考了Prof. Grimme在2021年发表在Inorganic Chemistry上题为"Comprehensive Benchmark Study on the Calculation of 29Si NMR Chemical Shifts"的计算流程。

计算流程如下：1）通过Xtb使用 GFN2-xTB和 GBSA 溶剂模型对含硅有机物进行预优化；2）通过ORCA使用PBEh-3c/def2-mSVP结合CPCM隐式模型对含硅有机物进行精细优化；3）通过ORCA使用B97-D3/def2-TZVP结合CPCM隐式模型计算含硅有机物的磁屏蔽值。

问题：
1）离子液体溶剂为1-丁基吡啶翁氯铝酸盐，我通过Reaxys查不到其介电常数和折射率。采用了sob老师提到的SMD-GIL中的通用介电常数和折射率用于CPCM隐式溶剂模型中通过SMD溶剂模型描述离子液体溶剂环境的方法 - 思想家公社的门口：量子化学·分子模拟·二次元。请问取通用值用于CPCM模型可行吗？

2）是否应当结合分子动力学和DFT计算1-丁基吡啶翁氯铝酸盐的介电常数和折射率的理论值，再使用计算的介电常数和折射率的理论值更合理吗？

sobereva · 发表于 Post on yesterday 07:02

检验结果对溶剂的介电常数的敏感度，不很敏感就可以用SMD-GIL的参数。

B97-3c在计算NMR方面没有任何长处，不要过度使用-3c系列方法。PBEh-3c用于优化也显得莫名其妙，用这种审稿人大概率不认识的方法还不如用经典的比如B3LYP（必要时加色散校正）结合def-TZVP优化。如果体系不很大，用双杂化revDSD-PBEP86结合pcSseg-2算NMR是最佳做法。

Tanghaoru · 发表于 Post on yesterday 07:20

sobereva 发表于 2026-7-8 07:02
检验结果对溶剂的介电常数的敏感度，不很敏感就可以用SMD-GIL的参数。

B97-3c在计算NMR方面没有任何长处 ...

好的，感谢指点

		自动登录 Automatic login	找回密码 Forget password
密码 Password			注册 Register

[综合交流] 请教计算含硅有机物在离子液体中的Si的NMR值

浏览过的版块