请教各位老师关于Proton Affinity的计算问题

Fencros7y

各位老师好，我看到Proton Affinity (PA)的计算方式是 PA = H(A-) + H(H+) - H(A-H)
我的问题如下：
1、能计算同时结合两个H+的PA吗，也就是 PA = H(A2-) + 2H(H+) - H(A-2H)？
2、H(H+)的数值应该如何计算呢？
3、如果我只是想对比一下接不同的官能团对同一类分子的PA的影响，是不是不加溶剂化，只算气相的结果也能接受呢？

sgwzq

这个问题有点像键能。
A2-每一级结合H+的能量应该是不一样的。所以你可以计算出来两级的数值。酸的电离平衡常数也有两级。
另外，一般无机化学的教材上特意注明过C-H键的键焓的来源，有的数据在测定的时候把甲烷的4个氢全部解离，得到4个键能取的平均值，因为4个数值不一样，又无法定义哪个是C-H键的代表。
最后一个问题，加不加溶剂模型对于阴阳离子体系影响很大，在气相和在水的SMD，PA差10多kcal/mol都有可能，甚至可能影响反应能否发生的定性结论。所以要计算的话，在什么溶剂就用什么模型。

Fencros7y

sgwzq 发表于 2026-7-29 20:11
这个问题有点像键能。
A2-每一级结合H+的能量应该是不一样的。所以你可以计算出来两级的数值。酸的电离平 ...

感谢老师回复，因为这个分子我做电化学的时候发现是一步两电子反应，所以就想着计算上也这样算，当然分开两步算也可以。至于氢离子的焓，我去看看文献里有没有直接报道的。

sgwzq

Fencros7y 发表于 2026-7-30 09:05
感谢老师回复，因为这个分子我做电化学的时候发现是一步两电子反应，所以就想着计算上也这样算，当然分开 ...

不好意思我才意识到是氢离子的焓。这个要是想计算的话，用相同计算级别在Gaussian对氢离子作个振动分析就好了。这个体系没有电子，因此没有电子能量。

第一眼还以为你要算PA(H+)