激发态结构优化，氢原子发生了转移

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我对我的结构进行了基态结构优化，频率验证无虚频，然后在此基础上做激发态结构优化看发射波长，输入文件为# td=(singlets,nstates=10,root=1) opt m062x/6-311g(d,p) em=gd3 int=ultrafine scf=(xqc,maxcycle=500)，第一个图是激发态优化前的，第二个图是优化后的，可以看到氮上的氢原子跑到了氧原子上面，我感觉这有点像激发态分子内质子转移，但氮原子那边的结构看起来又不合理，并且模拟的光谱也是双发射，但我的实验测出来只有单发射，最大发射波长是600nm，不像是有esipt现象，有什么办法可以保持氢原子不跑到氧原子上面去吗。然后我换了不同的泛函，分别用了b3lyp-D3、pbe1pbe-D3、wb97xd算出来都是氢原子会跑到氧原子上去。

wal

从哪看出来双发射的

cokie

你所谓的“双发射”证据并不足。对于发射过程，高能级-S0有振子强度也会因为完全竞争不过激发态间内转换而导致不发光，并不代表会双发射。理论计算证明双发射，除了要验证Sn-S0 有振子强度外，还需要计算 Sn - Sn-1 的内转换速率是否足够低。

此外，ESIPT 的计算一定要考虑溶剂。β 值（氢键接受能力）和极性都会决定 ESIPT 是否发生。因此，这种溶剂敏感的现象，你想要还原实验现象，那么计算条件需要还原实验体系。

最后，ESIPT 计算如果使用 DFT 方法，建议使用范围分离泛函；想准确的话，有条件最好上多参考态方法进行优化和激发能计算。

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wal 发表于 2026-8-17 12:46
从哪看出来双发射的

我以为光谱看着是两个峰，就是双发射，可能不是很准确