用低精度基组泛函优化完结构后，想换高精度方法计算，是否还需要重新优化结构？

lhchem

大家好，我在算一个有180个原子的柔性分子体系，体系中包含了一些弱相互作用，我已经优化好了S0的结构，再用以下方法优化得到了激发态的结构以及荧光发射能：
%chk=G-GEDIIS.chk
%nprocshared=28
%mem=96GB
# td(nstates=5) opt=GEDIIS b3lyp/def2svp em=gd3bj freq

但是我想把荧光发射能算的更精准一点，所以想尝试用更高精度的基组和泛函： wB97XD/def2TZVP，我尝试用括号中方法计算发射能（# opt=GEDIIS td(nstates=5) wB97XD/def2TZVP）

但是感觉还是算的很慢，跑了两天，才算了6步

因此我想尝试不再用opt优化结构了，直接用括号中方法算发射能是否可行（# td(nstates=5) wB97XD/def2TZVP）

wal

个人认为 为了避免comments 优化S1用的泛函和算发射能的泛函最好保持一致 除非你确保你有十足的自信回答审稿人相关质疑
提升基组则是比较常规的操作，没有问题

lhchem

wal 发表于 2026-8-28 16:51
个人认为 为了避免comments 优化用的泛函和算能量的泛函最好保持一致
提升基组则是比较常规的操作，没有问 ...

好的谢谢，主要是我的体系是弱相互作用比较多，之前有文献里提到了类似体系用这种算法。

lhchem

wal 发表于 2026-8-28 16:51
个人认为 为了避免comments 优化S1用的泛函和算发射能的泛函最好保持一致 除非你确保你有十足的自信回答审 ...

还想请教一下您，我有两个这样的体系，我在分析同一个体系的激发态电子-空穴分布时，基态和激发态是不是最好基组泛函一模一样？

我两个体系的荧光发射能对比时，我两个体系都先用同样低精度的方法优化结构，再用同样高精度的方法算发射能，这样是否合理呢？

感谢您的认真回复

wal

lhchem 发表于 2026-8-28 17:10
好的谢谢，主要是我的体系是弱相互作用比较多，之前有文献里提到了类似体系用这种算法。

由于不同泛函对于CT/LE态低估/高估能量的情况不同，如果你用HF成分不同的泛函做优化，可能遇到优化的时候是针对state A优化的，但算的发射却是state B的性质，这是激发态优化相较于弱相互作用体系的一个特殊性。尽管这种情况不是必定会遇到，且换泛函也不是必定不合理，但是真要被comnment了，你去解释也是很头大的，所以个人推荐没有充分理由的话不做这种切换

wal

lhchem 发表于 2026-8-28 17:13
还想请教一下您，我有两个这样的体系，我在分析同一个体系的激发态电子-空穴分布时，基态和激发态是不是 ...

问题1，描述不太清楚，建议重新组织一下语言
问题2，合理

lhchem

wal 发表于 2026-8-28 17:17
问题1，描述不太清楚，建议重新组织一下语言
问题2，合理

好的，大概是下面的问题：
我如果想比较分别基于SO和S1结构下的SO的homo轨道，基态和激发态是不是最好基组泛函一模一样？

wal

lhchem 发表于 2026-8-28 17:24
好的，大概是下面的问题：
我如果想比较分别基于SO和S1结构下的SO的homo轨道，基态和激发态是不是最好基 ...

是的