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[Gaussian/gview] 如何判断O-O键是均裂还是异裂?

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本帖最后由 jgslinjin 于 2017-7-24 11:12 编辑

1. 在有机金属配合物反应中,如何根据电荷及自旋的变化判断共价键是均裂还是异裂?       在文章JACS.2016,138,936-943,作者判断Mn上的O-O键异裂,文章主要的量化数据是Mulliken Charges和Spin,
     

  
  而在另一篇文章ACS Catal. 2013,3,1334-1341中,作者判断出Fe上的O-O键则是均裂:



  作者是如何根据Mulliken Charges 和Spin判断O-O键异裂还是均裂的?


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发表于 Post on 2017-7-24 12:31:01 | 只看该作者 Only view this author
貌似作者是按照TS的时候OdH的片段电荷是否接近0判断的,第一个体系TS56处其电荷值明显偏离0,而第二个体系则几乎为0

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发表于 Post on 2017-7-24 12:42:36 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2017-7-24 12:31
貌似作者是按照TS的时候OdH的片段电荷是否接近0判断的,第一个体系TS56处其电荷值明显偏离0,而第二个体系 ...

从自旋布居角度能判断否?似乎用TS结构下的自旋布居看不出均裂和异裂。。
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发表于 Post on 2017-7-24 12:43:56 | 只看该作者 Only view this author
冰释之川 发表于 2017-7-24 12:42
从自旋布居角度能判断否?似乎用TS结构下的自旋布居看不出均裂和异裂。。


根据当前的数据,自旋布居判断不出什么
对于简单的键断裂情况(当前情况不是。OH下来之后还有个氢跑上面),产物中片段带有明显单电子,是均裂的重要证据。
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发表于 Post on 2019-4-12 09:27:05 | 只看该作者 Only view this author
你好,请问您现在清楚了以上两篇文献是如何判断均裂异裂的吗?

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