优势产物问题请教

nkallwar · 发表于 Post on 2017-11-7 21:13:18

对于如下图所示的两条pathway，优势产物是a还是b？其分布取决于那一部分能量？

liyuanhe211 · 发表于 Post on 2017-11-7 21:57:45

这势能面不全，Reactant到Int a b之间应该有势垒，否则Reactant根本不存在。
动力学条件TS - Int；热力学看product a-product b；两个都是左边有利

nkallwar · 发表于 Post on 2017-11-7 22:16:29

liyuanhe211 发表于 2017-11-7 21:57
这势能面不全，Reactant到Int a b之间应该有势垒，否则Reactant根本不存在。
动力学条件TS - Int；热力学 ...

认为Reacant可以迅速转化为Inta和Intb呢？

相当于反应起始Reacant就迅速转化为Inta和Intb，然后Inta和Intb的后继反应能垒均低于其逆回reacant的能量，这样的话，相当于形成Inta和Intb后，这两个中间体之间不能互相转换，是不是就由第一步形成Inta和Intb的热力学差异导致的两者分布数不同而决定了产物最终的分布？

ggdh · 发表于 Post on 2017-11-8 00:05:37

nkallwar 发表于 2017-11-7 22:16
认为Reacant可以迅速转化为Inta和Intb呢？

相当于反应起始Reacant就迅速转化为Inta和Intb，然后Inta和 ...

不对　如果ａｂ不能相互转换，那不存在热力学平衡，他们的分布就不会由他们的能量决定。

kekexili_08 · 发表于 Post on 2017-11-8 09:10:09

本帖最后由 kekexili_08 于 2017-11-8 09:24 编辑

低温下应该是生成产物a,b的动力学差异决定；高温看产物a，b的热力学平衡。
如果Reactant比Inta，intb的能量高很多，低温下，生成a，b的比例有从R到inta：从R到intb的速率比决定；如果Reactant比Inta，intb的能量高的不多，低温下产物比是由TSa，TSb控制的。

nkallwar · 发表于 Post on 2017-11-8 10:49:20

kekexili_08 发表于 2017-11-8 09:10
低温下应该是生成产物a,b的动力学差异决定；高温看产物a，b的热力学平衡。
如果Reactant比Inta，intb的能 ...

查了一下，这个问题在讲Curtin—Hammet 原则时有提过，类似于下图的情况：

这样的话产物取决于Inta和Intb的起始浓度，但这个起始浓度能不能直接由它们的能量差来算boltzman分布确定呢？

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[综合交流] 优势产物问题请教

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