S0/S1/T1的HOMO/LUMO能级

yezhonghua · 发表于 Post on 2017-11-14 11:23:32

请教一个基础的问题，我想获得一个分子S0/S1/T1三种态下的HOMO/LUMO能级。
因为，很多文献都提到分子在基态、第一单线态、第一三重态的HOMO/LUMO能级。
文献上说的是S0的HOMO/LUMO通过DFT的opt+freq 优化几何结构就可以得到；T1的homo/lumo能级和S1的HOMO/LUMO能级不太确定是怎么获得的？
T1的homo/lumo一种是UDFT优化T1结构，但是得到的是α和β轨道，是通过UDFT获得T1构型，然后计算单点能获得HOMO/LUMO么？另外一种是TD-DFT优化T1，然后进行单点能计算得到HOMO/LUMO么？
S1的homo/lumo是通过TD-DFT优化S1，然后计算单点能得到么？
不太明个S1、T1态的HOMO/LUMO这一说法？
谢谢！

sobereva · 发表于 Post on 2017-11-14 13:12:34

TDDFT不会产生出一套额外的轨道，不管是TDDFT优化还是某个结构下做TDDFT计算，都不会有激发态的HOMO、LUMO
很多文献里也是胡说，或者表达不清，作者自己对理论知之甚少。比如文章说的S1的HOMO、LUMO实际上没准只不过是指S1几何结构下的基态HOMO、LUMO轨道。

yezhonghua · 发表于 Post on 2017-11-14 13:34:58

sobereva 发表于 2017-11-14 13:12
TDDFT不会产生出一套额外的轨道，不管是TDDFT优化还是某个结构下做TDDFT计算，都不会有激发态的HOMO、L ...

多谢sober老师，文献中S1/T1的HOMO/LUMO结构应该是激发态优化构型下的基态（单点计算））的HOMO/LUMO轨道。TD-DFT计算不会额外产生一套轨道。

小范范1989 · 发表于 Post on 2017-11-14 15:10:04

yezhonghua 发表于 2017-11-14 13:34
多谢sober老师，文献中S1/T1的HOMO/LUMO结构应该是激发态优化构型下的基态（单点计算））的HOMO/LUMO轨道 ...

sob老师说的对，激发态应该按说不能叫HOMO-LUMO。
但是很多文章，都写了什么HOMO of S1....等等。当时也看到过一些还算不错的文章也有这么写的。
个人理解，就是优化了S1或者T1，他们对应的基态势能面上那个点的HOMO和LUMO分布。

yezhonghua · 发表于 Post on 2017-11-14 23:05:06

小范范1989 发表于 2017-11-14 15:10
sob老师说的对，激发态应该按说不能叫HOMO-LUMO。
但是很多文章，都写了什么HOMO of S1....等等。当时也 ...

嗯嗯，很多文章都这么写的。开始不太理解，感觉很多文章对于T1、还有激发态的结构的优化方法不太统一

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[新手求助] S0/S1/T1的HOMO/LUMO能级