关于分子轨道成分分析的求助

chenzhiyong

本人已经拜读了sob老师的谈谈轨道成分的计算方法的帖子http://sobereva.com/131，仍然有以下几个疑惑，望懂得的人能够帮我解答一下。
1.我想计算一个分子的LUMO、LUMO+1以及LUMO+2的分子轨道成分（原子轨道所占成分），我想知道NAO方法到底适不适合研究LUMO、LUMO+1以及LUMO+2的轨道成分？（方法1：SCPA基函数加和方法、方法2：NAO方法、方法3：AOIM方法）。我看完sob老师帖子后的理解是SCPA基函数加和方法可以用，但是要慎重选择基组（基函数太多不利于基函数与原子轨道的对应关系，基组不能含有弥散函数）。NAO方法不适合用于研究虚轨道，即空轨道。AOIM方法是最合适的，但是程序不好做。
2.Gaussian手册中有一组关键词pop=Orbitals=N  pop=ThreshOrbital=N可以输出每个轨道的布居分析，在输出文件的Atomic contributions部分给出了每个有关原子给定角动量基函数的小数贡献。这个值是否就是分子轨道成分的原子轨道所占成分？如果是的话，是否是对应的Mulliken基函数加和方法？
求解释。。。

chenzhiyong

自己顶一下，求算过的人一起讨论下。

sobereva

1 建议用SCPA。
NAO轨道太倾向于描述占据电子了，导致讨论空轨道时候non-Lewis成份往往太大而不可忽视，即便是低阶的空轨道。

2 Multiwfn也同样可以输出各个角动量对轨道的贡献，但这是不分壳层的，比如s贡献60%，你不去看Multiwfn输出的更细节的信息（各个壳层的贡献），是没法知道1s、2s、3s...各贡献多少的。
不建议用Gaussian那个关键词，输出的信息不易阅读也不灵活。