C-H键的BDE应该怎么算呢？

sobereva · 发表于 Post on 2017-11-27 10:48:06

XZDZ 发表于 2017-11-27 08:37
sob老师，您好，还想再请教您一下，乙烷和乙烯，它们均裂之后，片段的自旋多重度分别是多少啊？谢谢您了

断裂之后片段的状态的选取有很大的任意性
如果你就是想考察裂解成为片段基态的情况，你就去看CH3、CH2基态时候自旋多重度就完了

XZDZ · 发表于 Post on 2017-11-27 11:49:42

sobereva 发表于 2017-11-27 10:48
断裂之后片段的状态的选取有很大的任意性
如果你就是想考察裂解成为片段基态的情况，你就去看CH3、CH2基 ...

是的呢，就是想需要看它断裂成基态的情况，谢谢sob老师

有楽 · 发表于 Post on 2017-11-27 13:37:53

用OPT+FREQ分别算底物和片段，然后把输出的焓（这个不是生成焓）加减(BDE的E大多指enthalpy)。
方法的话，个人感觉M06-2X+3ζ算出的结果就不错，如果只是定性准确（研究变化规律），B3LYP+2ζ基组都够了。

vegetable · 发表于 Post on 2018-1-5 16:38:47

XZDZ 发表于 2017-11-27 08:37
sob老师，您好，还想再请教您一下，乙烷和乙烯，它们均裂之后，片段的自旋多重度分别是多少啊？谢谢您了

均裂后生成两个自由基片段，为二重态。

harrypotty18 · 发表于 Post on 2018-5-9 23:44:40

补充问一个问题：如果要计算不同温度下的BDE是不是就算出相应温度下的焓相减即可？如果是这样，是不是也不用计算freq，直接计算相应片段的热力学量就行，最后相减？

sobereva · 发表于 Post on 2018-5-10 03:24:16

harrypotty18 发表于 2018-5-9 23:44
补充问一个问题：如果要计算不同温度下的BDE是不是就算出相应温度下的焓相减即可？如果是这样，是不是也不 ...

是
如果之前已经做过freq，直接用freqchk获得相应温度下的焓校正量加到单点能上得到相应温度的焓即可

Scarlett-ww · 发表于 Post on 2021-1-14 13:11:33

sobereva 发表于 2018-5-10 03:24
是
如果之前已经做过freq，直接用freqchk获得相应温度下的焓校正量加到单点能上得到相应温度的焓即可

Sob老师，如果算BD或BDE的时候，对于金属有机催化体系，是不是用def2系列的基组的比混合机组，比如Pople+SDD好一些？

sobereva · 发表于 Post on 2021-1-15 08:02:12

Scarlett-ww 发表于 2021-1-14 13:11
Sob老师，如果算BD或BDE的时候，对于金属有机催化体系，是不是用def2系列的基组的比混合机组，比如Pople+ ...

看具体什么基组。def2和Pople都是一大类。能算得动的话用def2-TZVP妥妥的

谢谢谢谢你帮我 · 发表于 Post on 2023-7-14 16:30:05

harrypotty18 发表于 2018-5-9 23:44
补充问一个问题：如果要计算不同温度下的BDE是不是就算出相应温度下的焓相减即可？如果是这样，是不是也不 ...

请问一下，你这里说的不用freq，直接计算热力学量，是通过什么方式算的？其他软件吗？例如HCS吗？

谢谢谢谢你帮我 · 发表于 Post on 2023-7-14 18:09:36

有楽发表于 2017-11-27 13:37
用OPT+FREQ分别算底物和片段，然后把输出的焓（这个不是生成焓）加减(BDE的E大多指enthalpy)。
方法的话， ...

你好，请问gauss输出的焓和生成焓有啥区别

wzkchem5 · 发表于 Post on 2023-7-15 15:44:26

谢谢谢谢你帮我发表于 2023-7-14 11:09
你好，请问gauss输出的焓和生成焓有啥区别

那个叫Gaussian不叫gauss
高斯输出的焓是以所有电子和原子核都分离到无穷远、且都静止的态为能量基准的；生成焓是以单质（一般是最稳定单质）为基准的

谢谢谢谢你帮我 · 发表于 Post on 2023-7-15 17:24:19

wzkchem5 发表于 2023-7-15 15:44
那个叫Gaussian不叫gauss
高斯输出的焓是以所有电子和原子核都分离到无穷远、且都静止的态为能量基准的 ...

感谢老师指正，感谢老师回复。我是新手，不太理解这两个的应用场景，特别是在求BDE时的区别，求解答，谢谢老师！

wzkchem5 · 发表于 Post on 2023-7-16 02:18:47

谢谢谢谢你帮我发表于 2023-7-15 10:24
感谢老师指正，感谢老师回复。我是新手，不太理解这两个的应用场景，特别是在求BDE时的区别，求解答，谢 ...

求BDE的时候用其中任何一个结果都是等价的，因为两种焓只是基准不同而已。(a-x)-(b-x)=a-b

谢谢谢谢你帮我 · 发表于 Post on 2023-7-17 10:56:18

wzkchem5 发表于 2023-7-16 02:18
求BDE的时候用其中任何一个结果都是等价的，因为两种焓只是基准不同而已。(a-x)-(b-x)=a-b

非常感谢

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