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[新手求助] A和B无过渡态形成复合物A-B,然后再经过过渡态形成物质C和D,请问反应速率怎么计算

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A和B无过渡态形成复合物A-B,然后再经过过渡态形成物质C和D,请问这个反应的总反应速率怎么计算?

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发表于 Post on 2017-12-7 22:49:10 | 只看该作者 Only view this author
当成双分子反应考虑时,直接以G(TS)-G(A)-G(B)作为活化自由能垒代入TST
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2017-12-8 17:01:15 | 只看该作者 Only view this author
谢谢sob老师
(1)那如果过渡态的能量TS比反应物A和B的总能量低的话,是不是就不能用您说的TST计算反应速率了;那该用什么办法呢
(2)还有个问题,我在优化复合物A-B时,用了两种方法,一是:直接在gaussview中画好复合物的结构,再优化;第二种是:在gaussview的同一文件中中将A和B分别画好,再优化;为什么优化出来的热力学数据不同,能量也不同

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2017-12-10 14:15:50 | 只看该作者 Only view this author
有谁帮我解答一下问题吗?拜托

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发表于 Post on 2017-12-10 18:39:16 | 只看该作者 Only view this author
长颈鹿先森 发表于 2017-12-8 17:01
谢谢sob老师
(1)那如果过渡态的能量TS比反应物A和B的总能量低的话,是不是就不能用您说的TST计算反应速 ...


1 如果A-B能形成稳定的复合物,作为的单分子反应考虑可以计算。
2 本来二聚体的可能构型就非常多,优化出的构型不同,显然能量也不同。复杂情况需要用molclus等程序做构型搜索
genmer:生成团簇初始构型的超便捷工具
http://bbs.keinsci.com/forum.php?mod=viewthread&tid=2369
使用molclus程序做团簇构型搜索和分子构象搜索
http://bbs.keinsci.com/forum.php?mod=viewthread&tid=577
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2017-12-11 10:51:02 | 只看该作者 Only view this author
谢谢sob老师,如果A-B形成的复合物稳定的话,就可以用G(TS)-G(A-B复合物)代入到TST公式里面计算反应速率,作为整个反应的反应速率对吧

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发表于 Post on 2017-12-11 14:35:27 | 只看该作者 Only view this author
长颈鹿先森 发表于 2017-12-11 10:51
谢谢sob老师,如果A-B形成的复合物稳定的话,就可以用G(TS)-G(A-B复合物)代入到TST公式里面计算反应速率, ...

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