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[综合交流] 自由基体系计算荧光多重度设置

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楼主
当体系中有一个单电子时,对应有二重态和四重态,那算td的时候也是有二重态的td和四重态的td吗?如果计算荧光呢,多重度应该怎么设置呢?是用四重态的结构算四重态的荧光,多重度是4,用二重态的结构算二重态的荧光,多重度是2吗?但实验上只有一个UV-vis和荧光发射啊。。怎么和实验上进行对比呢?

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发表于 Post on 2017-12-27 19:39:19 | 只看该作者 Only view this author
以二重态或四重态来算TDDFT,得到的激发态可能有二重态激发态、四重态激发态,也可能有严重自旋污染而没法说是那种自旋态的激发态。

荧光是对单重态基态发射回到单重态来说的,对于你的情况,就说发射就完了,不宜说荧光。诸如基态是二重态,做TDDFT也得到了二重态激发态,就优化之,最后得到发射的信息。
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2017-12-27 20:14:04 | 只看该作者 Only view this author
好的,谢谢。可实验上说观测到有发荧光,那怎么解释呢?

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