反应能垒问题

yanmu · 发表于 Post on 2018-1-23 17:07:34

从一个反应物开始，可以经历路径a以较小能垒24.9kcal mol-1得到一个产物A（-24.4），又可以经历路径b以较大能垒34.5kcal mol-1得到比产物A更稳定的产物B（-58.8），相差这么大的能垒能不能说明这两条路径是竞争反应呢？因为通过控制实验条件这两种产物都可以得到，我不确定这样设计的路径是否可行？

sobereva · 发表于 Post on 2018-1-23 20:59:48

低温前者主导，高温后者主导，期间的特定温度区间二者有竞争关系

yanmu · 发表于 Post on 2018-1-23 21:26:22

本帖最后由 yanmu 于 2018-1-23 21:28 编辑

sobereva 发表于 2018-1-23 20:59
低温前者主导，高温后者主导，期间的特定温度区间二者有竞争关系

谢谢老师。我解释的是一个是动力学控制的，一个是热力学有利的，这是一个竞争反应，相差这样大的的能垒，怕这样的解释审稿人不接受。我好像还没看到过类似的相关文献，自己也有点担心这样的结果会不会被拒。

liyuanhe211 · 发表于 Post on 2018-1-23 22:23:44

“控制反应条件”具体对应的条件是什么，比如温度多高、改变了多少，或者换了溶剂，是什么换成什么？等等

yanmu · 发表于 Post on 2018-1-24 16:20:03

liyuanhe211 发表于 2018-1-23 22:23
“控制反应条件”具体对应的条件是什么，比如温度多高、改变了多少，或者换了溶剂，是什么换成什么？等等

反应物用量从1当量提高到20当量，能实现完全得到第二种产物而没有第一种产物，温度50是第一种产物最佳温度，升温20就会开始得到第二种产物。

yanmu · 发表于 Post on 2018-1-24 16:20:04

liyuanhe211 发表于 2018-1-23 22:23
“控制反应条件”具体对应的条件是什么，比如温度多高、改变了多少，或者换了溶剂，是什么换成什么？等等

反应物用量从1当量提高到20当量，能实现完全得到第二种产物而没有第一种产物，温度50是第一种产物最佳温度，升温20就会开始得到第二种产物。

liyuanhe211 · 发表于 Post on 2018-1-24 18:07:32

yanmu 发表于 2018-1-24 16:20
反应物用量从1当量提高到20当量，能实现完全得到第二种产物而没有第一种产物，温度50是第一种产物最佳温 ...

你的两个反应路径对应的反应物级数不一样吗？
另外 70°C，34.5kcal/mol 能垒对应的反应时间大概是100年的量级
直观感觉有可能存在一些模型、反应路径或计算上的问题，如果没有保密的问题，最好将具体的反应路径写出来（可以隐去一些关键的基团）

北纬18° · 发表于 Post on 2018-1-24 21:02:05

liyuanhe211 发表于 2018-1-24 18:07
你的两个反应路径对应的反应物级数不一样吗？
另外 70°C，34.5kcal/mol 能垒对应的反应时间大概是100年 ...

" 70°C，34.5kcal/mol 能垒对应的反应时间大概是100年的量级"这是怎么算出来的？？

liyuanhe211 · 发表于 Post on 2018-1-24 21:17:39

北纬18° 发表于 2018-1-24 21:02
" 70°C，34.5kcal/mol 能垒对应的反应时间大概是100年的量级"这是怎么算出来的？？

解Erying方程，假设一级反应六个半衰期算反应完

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[综合交流] 反应能垒问题