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[综合交流] 反应能垒问题

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发表于 2018-1-23 17:07:34 | 显示全部楼层 |阅读模式
从一个反应物开始,可以经历路径a以较小能垒24.9kcal mol-1得到一个产物A(-24.4),又可以经历路径b以较大能垒34.5kcal mol-1得到比产物A更稳定的产物B(-58.8),相差这么大的能垒能不能说明这两条路径是竞争反应呢?因为通过控制实验条件这两种产物都可以得到,我不确定这样设计的路径是否可行?

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发表于 2018-1-23 20:59:48 | 显示全部楼层
低温前者主导,高温后者主导,期间的特定温度区间二者有竞争关系
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 楼主| 发表于 2018-1-23 21:26:22 | 显示全部楼层
本帖最后由 yanmu 于 2018-1-23 21:28 编辑
sobereva 发表于 2018-1-23 20:59
低温前者主导,高温后者主导,期间的特定温度区间二者有竞争关系

谢谢老师。我解释的是一个是动力学控制的,一个是热力学有利的,这是一个竞争反应,相差这样大的的能垒,怕这样的解释审稿人不接受。我好像还没看到过类似的相关文献,自己也有点担心这样的结果会不会被拒。

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发表于 2018-1-23 22:23:44 | 显示全部楼层
“控制反应条件”具体对应的条件是什么,比如温度多高、改变了多少,或者换了溶剂,是什么换成什么?等等

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 楼主| 发表于 2018-1-24 16:20:03 | 显示全部楼层
liyuanhe211 发表于 2018-1-23 22:23
“控制反应条件”具体对应的条件是什么,比如温度多高、改变了多少,或者换了溶剂,是什么换成什么?等等

反应物用量从1当量提高到20当量,能实现完全得到第二种产物而没有第一种产物,温度50是第一种产物最佳温度,升温20就会开始得到第二种产物。

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 楼主| 发表于 2018-1-24 16:20:04 | 显示全部楼层
liyuanhe211 发表于 2018-1-23 22:23
“控制反应条件”具体对应的条件是什么,比如温度多高、改变了多少,或者换了溶剂,是什么换成什么?等等

反应物用量从1当量提高到20当量,能实现完全得到第二种产物而没有第一种产物,温度50是第一种产物最佳温度,升温20就会开始得到第二种产物。

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发表于 2018-1-24 18:07:32 | 显示全部楼层
yanmu 发表于 2018-1-24 16:20
反应物用量从1当量提高到20当量,能实现完全得到第二种产物而没有第一种产物,温度50是第一种产物最佳温 ...

你的两个反应路径对应的反应物级数不一样吗?
另外 70°C,34.5kcal/mol 能垒对应的反应时间大概是100年的量级
直观感觉有可能存在一些模型、反应路径或计算上的问题,如果没有保密的问题,最好将具体的反应路径写出来(可以隐去一些关键的基团)

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发表于 2018-1-24 21:02:05 | 显示全部楼层
liyuanhe211 发表于 2018-1-24 18:07
你的两个反应路径对应的反应物级数不一样吗?
另外 70°C,34.5kcal/mol 能垒对应的反应时间大概是100年 ...

" 70°C,34.5kcal/mol 能垒对应的反应时间大概是100年的量级"这是怎么算出来的??

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发表于 2018-1-24 21:17:39 | 显示全部楼层
北纬18° 发表于 2018-1-24 21:02
" 70°C,34.5kcal/mol 能垒对应的反应时间大概是100年的量级"这是怎么算出来的??

解Erying方程,假设一级反应六个半衰期算反应完
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