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[波函数分析求助] excited binding energy_Coulomb attractive energy 不一樣

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使用Multiwfn求Coulomb attractive energy,卻發現他跟用gaussian算出來的不一樣。總共算30個分子,線性相關係數十分低。

想請教這兩種方法算出來不一樣的原因。


gaussian的求法:
使用wB97XD (這是一般公認比較準且快的算激發態的方法),先求出IP, EA, Eopt。又Eb=(IP-EA)-Eopt 求出。

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发表于 Post on 2018-5-5 20:15:32 | 只看该作者 Only view this author
Eopt是什么?
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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Multiwfn主页:http://sobereva.com/multiwfn(十分强大、极为流行的量子化学波函数分析程序)
Google Scholar:https://scholar.google.com/citations?user=tiKE0qkAAAAJ
ResearchGate:https://www.researchgate.net/profile/Tian_Lu

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2018-5-5 20:48:54 | 只看该作者 Only view this author
Eopt = Etotal(excited state) - Etotal(neutral)

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发表于 Post on 2018-5-6 01:42:43 | 只看该作者 Only view this author
假设把问题简化,某个激发就是100%的HOMO->LUMO激发,可推想原因来自实际计算IP、EA的时候使用体系总能量差来计算的,并没有利用IP=-E_HOMO,EA=-E_LUMO这种近似。其次Multiwfn那种(也即很多文献中分析时候用的)计算激子结合能的方式,只是考虑了完整的激子结合能当中的库仑部分,实际上还有交换部分要考虑,而交换部分取决于所用交换泛函(计算起来比较复杂,涉及交换-相关核)。
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