计算化学公社

标题: 请问在分子筛催化下，苯甲醛和丙酮反应的活化能大约是多少？ [打印本页]

作者
Author: NaNaN 时间: 2020-5-25 08:29
标题: 请问在分子筛催化下，苯甲醛和丙酮反应的活化能大约是多少？
找了很多相关文献，都没有找到实验上苯甲醛和丙酮反应测得活化能，所以请问有知道的大神吗？
理论计算算出过渡态的活化能190kJ/mol，好像有点反常，但还没有实验值对应，请问大神们我算出的这个结果是不是一定是错的？

作者
Author: sobereva 时间: 2020-5-26 07:42
催化会严重影响反应速率。如果要和实际中有催化的情况进行对比，理论计算也必须考虑恰当的带有催化剂的机理。

作者
Author: NaNaN 时间: 2020-5-26 11:09

sobereva 发表于 2020-5-26 07:42
催化会严重影响反应速率。如果要和实际中有催化的情况进行对比，理论计算也必须考虑恰当的带有催化剂的机理 ...

老师，我计算的就是催化剂催化下的反应机理，其中涉及4个过渡态，有一步的过渡态180kJ/mol，是不是偏离了常理？这种情况可能吗？

作者
Author: sobereva 时间: 2020-5-26 16:11

NaNaN 发表于 2020-5-26 11:09
老师，我计算的就是催化剂催化下的反应机理，其中涉及4个过渡态，有一步的过渡态180kJ/mol，是不是偏离了 ...

如果现实中容易发生，有这么高势垒肯定算的方式不合理

作者
Author: NaNaN 时间: 2020-5-26 16:35

sobereva 发表于 2020-5-26 16:11
如果现实中容易发生，有这么高势垒肯定算的方式不合理

文献中也没提到是否容易发生，提到反应温度是398K。
老师说算的方式不合理，是指预测的反应机理不合理，还是计算方法不合理（目前用的是b3lyp/6-31G**）？

作者
Author: sobereva 时间: 2020-5-27 05:02

NaNaN 发表于 2020-5-26 16:35
文献中也没提到是否容易发生，提到反应温度是398K。
老师说算的方式不合理，是指预测的反应机理不合理， ...

b3lyp/6-31G**也太烂了，仔细看
坚持使用B3LYP算有机体系的人的下场
http://bbs.keinsci.com/thread-12773-1-1.html

根据此表格，算算当前温度下的反应速率常数，就知道和实验是否能对上
基于过渡态理论计算反应速率常数的Excel表格
http://sobereva.com/310（http://bbs.keinsci.com/thread-2350-1-1.html）
更多信息看
谈谈如何通过势垒判断反应是否容易发生
http://sobereva.com/506（http://bbs.keinsci.com/thread-14313-1-1.html）

作者
Author: NaNaN 时间: 2020-5-27 13:37

sobereva 发表于 2020-5-27 05:02
b3lyp/6-31G**也太烂了，仔细看
坚持使用B3LYP算有机体系的人的下场
http://bbs.keinsci.com/thread-12 ...

老师我想追问一下，216T分子筛大模型onion分高低层，用M06-2X能算动吗？
博文中是这么说的“如果是比较大的有机体系，特别是体系比较柔的情况，虽然M06-2X精度确实很好，但是由于本身泛函形式复杂而耗时比B3LYP高，再加上有时候需要用很高质量积分格点才能解决其几何优化难收敛、有细小虚频之类麻烦事，所以从实际角度，我更推荐用B3LYP-D3(BJ)做优化和振动分析，这样又便宜又好，而能量计算精度更好的M06-2X只在计算能量时候再用。”

作者
Author: hebrewsnabla 时间: 2020-5-27 13:54
本帖最后由 hebrewsnabla 于 2020-5-27 14:02 编辑

NaNaN 发表于 2020-5-27 13:37
老师我想追问一下，216T分子筛大模型onion分高低层，用M06-2X能算动吗？
博文中是这么说的“如果是比较 ...

不要使用“216T”这种不常见的缩写或代号。说不清楚就上图。谁知道你高层区域多大？

是ONIOM而不是onion。

作者
Author: sobereva 时间: 2020-5-29 07:42

NaNaN 发表于 2020-5-27 13:37
老师我想追问一下，216T分子筛大模型onion分高低层，用M06-2X能算动吗？
博文中是这么说的“如果是比较 ...

不说QM区原子数、用什么机子，这种问题没法回复
没有前提下，只能粗略地说一百来个高层原子用M06-2X结合适度的基组对于像样的双路服务器没压力

另外，ONIOM能不用就不用。通常只需要自行把边界原子固定、恰当饱和就够了，没必要非要用带来乱七八糟麻烦的ONIOM。

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