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简单量子化学问题答疑专帖

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本主题由 sobereva 于 2026-7-17 08:09 合并

sobereva

发布时间: 2022-11-28 01:57

正文摘要:

经常看到有些人在其它帖子后面跟帖提问和主贴无关的比较简单的量化问题，本论坛很不鼓励这样的做法，楼就歪了，会造成讨论秩序的严重混乱。但有些问题非常简单，单独发个帖子问也不值得（要不然论坛平均讨论质量会显 ...

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化小白 发表于 Post on yesterday 11:11

本帖最后由化小白于 2026-7-25 11:38 编辑

sobereva 发表于 2026-7-24 05:41
具体看DOI: 10.1021/ar1000956

好的，谢谢老师，老师这个公式计算跟您在双分子液相中的那个公式一样，得出来的TOF为2.47921E-06，想问一下老师，这反应能发生吗？作为决速步这能通过吗

202607251137183342..png (787 Bytes, 下载次数 Times of downloads: 1)

化小白 发表于 Post on 3 day ago

老师，您好，想问一下TOF的值是不是也可以用您在《谈谈如何通过势垒判断反应是否容易发生》博文中提到的单分子反应中反应速率k的式子估算？我的那个也是单分子反应，分子内断键

gonglijing 发表于 Post on 2026-7-17 07:23:25

sobereva 发表于 2026-7-17 06:20
右上角的2+是对于整体而言的，显然是2

谢谢老师！

sobereva 发表于 Post on 2026-7-17 06:29:29

化小白发表于 2026-7-16 17:33
老师，假如我在298 K的温度设置中，算出来的决速步能垒为27.8 kcal/mol，由于实验温度为70 ℃，假如可以 ...

温度对反应速度的关键影响不在于对自由能垒本身的影响。根据过渡态理论你能认识到温度对k的影响是多么显著，参考下文。哪怕自由能垒独立于温度，70摄氏度的反应速度也远快于常温

谈谈如何通过势垒判断反应是否容易发生
http://sobereva.com/506（http://bbs.keinsci.com/thread-14313-1-1.html）
基于过渡态理论计算反应速率常数的Excel表格
http://sobereva.com/310（http://bbs.keinsci.com/thread-2350-1-1.html）

sobereva 发表于 Post on 2026-7-17 06:20:33

gonglijing 发表于 2026-7-16 12:18
各位老师好，麻烦帮我看看下面这个分子在提交Gaussian计算任务时，输入文件的电荷数是写2还是写4啊，万分感 ...

右上角的2+是对于整体而言的，显然是2

李唯一 发表于 Post on 2026-7-16 21:17:37

本帖最后由李唯一于 2026-7-16 21:22 编辑

Lanl2DZ写成Lan12DZ了

2877321934 发表于 Post on 2026-7-16 21:17:31

基组名称应为Lanl2DZ而非Lan12DZ，赝势名称应为Lanl2而非Lan12，这是导致报错的原因。此外nosymm建议删了。

wuyulaixiaorui 发表于 Post on 2026-7-16 20:33:17

基组报错

lan-piq-Ir.gjf (2.73 KB, 下载次数 Times of downloads: 6)
输入文件关键词：

输出文件报错。

化小白 发表于 Post on 2026-7-16 17:33:59

sobereva 发表于 2026-7-5 04:18
Shermo里设置成343 K，用Shermo默认的quasi-RRHO模型，并且讨论反应过程中焓变和-TΔS项的影响，就完了
...

老师，假如我在298 K的温度设置中，算出来的决速步能垒为27.8 kcal/mol，由于实验温度为70 ℃，假如可以勉强通过的话，那么我如果在shermo中将温度设置为343 K后，那个能垒是不是得25 kcal/mol以下才能通过呀，因为相当于我把温度升高了，算出来的能垒必须更低一点？

gonglijing 发表于 Post on 2026-7-16 12:18:18

本帖最后由 gonglijing 于 2026-7-16 16:50 编辑

各位老师好，麻烦帮我看看下面这个分子在提交Gaussian计算任务时，输入文件的电荷数是写2还是写4啊，万分感谢！

zllin 发表于 Post on 2026-7-16 12:02:26

sobereva 发表于 2026-7-15 02:25
另一个做法是用最后一帧结构作为初始结构继续优化，此时不需要改成容易收敛慢的笛卡尔坐标

灰常感谢老师您宝贵的指导！

ler 发表于 Post on 2026-7-16 11:13:03

sobereva 发表于 2026-7-16 03:27
计算跑起来，看输出信息里的溶剂相关信息，如果显示的自定义的那些参数就是你实际设的，就没问题

好的，谢谢老师

sobereva 发表于 Post on 2026-7-16 03:27:29

ler 发表于 2026-7-15 19:00
各位老师好，在阅读了sob老师的http://sobereva.com/327后，我想使用SMD溶剂模型进行orca的计算，所用溶剂 ...

计算跑起来，看输出信息里的溶剂相关信息，如果显示的自定义的那些参数就是你实际设的，就没问题

ler 发表于 Post on 2026-7-15 19:00:53

各位老师好，在阅读了sob老师的http://sobereva.com/327后，我想使用SMD溶剂模型进行orca的计算，所用溶剂为MTBE，其不为orca的内置溶剂，故选择相对相似的溶剂diisopropyl ether作为非极性方面的参数，只自定义极性参数介电常数和折射率，想请教一下老师们这样选择是否可行以及下面这样写对不对，非常感谢
%CPCM smd true
   SMDsolvent "diisopropyl ether"
   epsilon 4.50
   refrac 1.369
   end

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