couragind 发表于 2024-4-1 13:35 光靠这个没法解释 |
couragind 发表于 2024-4-2 08:23 是的，一般都使用gaussian计算，要分别计算反应物、过渡态、产物的能量变化。如果没接触过量化计算的话计算难度比较大，可以看看这个帖子：http://sobereva.com/355。 |
KAIMISITERUI 发表于 2024-4-1 16:31 非常感谢您的回复，如果要计算反应过程的能量变化也可以用高斯么？是要分别计算生成物和反应物的能量么？因为我之前没有接触过量子化学计算，所以对实操不是很熟悉，还请赐教！ |
| 低温下C分子自己发生DA反应，高温下才可以和A或B发生DA反应，最简单的解释就是C自身反应是动力学控制的过程，反应能垒低但产物不稳定，C与AB反应是热力学控制的过程，反应能垒高但产物更稳定，计算这两个反应过程的能量变化再对比就可以了，这是最稳妥的办法。但是这三个分子涉及多种不同位置的双键，且长链分子的构象较多，如果需要充分考虑计算量还是比较大的。 |
sobereva 发表于 2024-3-26 00:50 老师我算出来，A分子的软度为0.001819 Hartree^-1，B分子为0.001823 Hartree^-1，C分子为0.001827 Hartree^-1。感觉差距不大呢，这样能解释这个实验结果？ |
couragind 发表于 2024-3-25 22:10 考虑温度具体产生了什么影响、什么机制导致了不同分子反应速度顺序发生了变化，诸如是影响了扩散，还是构象分布，还是机理，或是什么其它的。软度只能体现特定结构下电子结构层面的差异，不能解释所有影响反应快慢的因素。 |
sobereva 发表于 2024-2-21 02:15 请问老师，这里不同温度下分子之间的反应情况就变了，而计算出来的软度和温度是没有关系的，那又该如何解释呢？ |
wzkchem5 发表于 2024-2-23 19:02 好的好的，非常感谢各位大神的指点！ |
couragind 发表于 2024-2-23 08:31 4楼、5楼已经说得非常清楚了，包括要做什么计算、用什么软件都说了 |
Daniel_Arndt 发表于 2024-2-21 10:22 感谢您的建议。请问您觉得我们应该做哪些计算，用什么软件比较合适呢？ |
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可能会有点复杂，可能会需要显式地考虑溶剂分子。 如果只用隐式溶剂模型的话，有可能会高估self-solvation的构象所占的比例。如果以前没接触过这种情况的话，可以简单地想像成长链分子“团”成球形了。 |
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可以计算电子的软度。同一类型物质，软度越小反应活性通常越高，参看相关综述 概念密度泛函综述和重要文献合集 http://bbs.keinsci.com/thread-384-1-1.html Multiwfn结合Gaussian或ORCA可以直接给你软度，参看 使用Multiwfn超级方便地计算出概念密度泛函理论中定义的各种量 http://sobereva.com/484（http://bbs.keinsci.com/thread-13328-1-1.html） |
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要验证这个结果，最好的办法是算自由能垒。注意一定要做构象搜索，以及注意色散校正和溶剂效应的问题。 要解释这个结果，可以看三个分子的轨道能级，由前线轨道理论来解释。 |
本帖最后由 couragind 于 2024-2-20 22:40 编辑 Voidmio 发表于 2024-2-20 21:33 我已经修改了问题，谢谢啦 |
| 你说的“自己反应”是怎样的反应呢，恕我化学水平低微无法看出 |
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