不同亲核试剂进攻位点不一样的DFT计算思路请教

typ_gauss

如图所示有共轭不饱和羰基化合物，不同的亲核试剂进攻的位点不一样，比如Nu1进攻a位点，Nu2进攻b位点。请问这种位点选择性可以用什么思路计算呀？
我想的方案有两种：
1.把每个亲核试剂在a和b的过渡态都计算出来，比较过渡态的能垒。
2.计算共轭不饱和羰基化合物和两个亲核试剂的局部软度，通过软硬度的匹配性来解释。
请教各位以上思路是否合适？或者说有没有更好的计算思路。
请大佬赐教。谢谢

xsc6

第一种方法应该没问题，就是可能计算量比较多，第二种见http://sobereva.com/676

sobereva

1是最严格的，当前体系不大也毫不困难。2适合在此之后对结果进行解释，比如可以用Multiwfn计算当前分子和亲核物质的双描述符通过匹配性来讨论，参考下文

使用Multiwfn超级方便地计算出概念密度泛函理论中定义的各种量
http://sobereva.com/484（http://bbs.keinsci.com/thread-13328-1-1.html）
通过轨道权重福井函数和轨道权重双描述符预测亲核和亲电反应位点
http://sobereva.com/533（http://bbs.keinsci.com/thread-16391-1-1.html）

typ_gauss

sobereva 发表于 2024-10-17 09:11
1是最严格的，当前体系不大也毫不困难。2适合在此之后对结果进行解释，比如可以用Multiwfn计算当前分子和亲 ...

谢谢sob老师的指点。但对于2我还是有点疑惑，就是如何来判断两两的匹配性，比如做轨道权重双描述符的定量分析后，a位点-0.05，b点-0.03，Nu1为+0.05，Nu2为+0.03。那匹配性就是a和Nu1，b和Nu2吗？但我怎么感觉如果a更容易得电子的话应该Nu1和Nu2都应该在a点反应呢？所以我才想着用软度的方式来考虑。烦请老师能否再指点一下。

typ_gauss

xsc6 发表于 2024-10-17 02:07
第一种方法应该没问题，就是可能计算量比较多，第二种见http://sobereva.com/676

谢谢您的回复，也是有一点疑惑，就是如何通过局部电子附着能来判断两两匹配性呢？看文章是来判断一个分子哪个位置的亲电或者亲核性更强，但这种涉及两两之间的选择性时，应该如何具体使用呢？烦请能否再指点一下。

sobereva

typ_gauss 发表于 2024-10-17 10:25
谢谢sob老师的指点。但对于2我还是有点疑惑，就是如何来判断两两的匹配性，比如做轨道权重双描述符的定量 ...

参考http://sobereva.com/533里富勒烯反应那张图，图里是等值面方式展现的，也可以定量化到简缩双描述符讨论

typ_gauss

sobereva 发表于 2024-10-20 09:37
参考http://sobereva.com/533里富勒烯反应那张图，图里是等值面方式展现的，也可以定量化到简缩双描述符 ...

sob老师，是不是文章中这张图，确实能很明显的看出1对1的反应位点，但我那个是1对多的反应位点，并且两个亲电试剂的反应位点不一样，我还是不清楚如何通过这些数据来解释反应选择性，就如我上面说的那样，如果a位点-0.05，b点-0.03，Nu1为+0.05，Nu2为+0.03。那匹配性就是Nu1在a位点反应，Nu2在b位点反应吗？是这样解释吗，但感觉有点奇怪？谢谢！

sobereva

typ_gauss 发表于 2024-10-22 13:14
sob老师，是不是文章中这张图，确实能很明显的看出1对1的反应位点，但我那个是1对多的反应位点，并且两个 ...

我指的是

typ_gauss

sobereva 发表于 2024-10-22 15:29
我指的是

好的，谢谢sob老师了