gaussian计算热力学数据的原理是怎么样的

lufenghxu · 发表于 Post on 2021-2-16 23:03:38

我试了一下用b3lyp和m02x方法计算同一结构的热力学数据(ZPE等)，但是好像不一样啊。Gaussian计算热力学数据的大概原理和流程是怎么样的?

snljty · 发表于 Post on 2021-2-17 00:29:48

当然不一样。。。而且你计算频率要和优化的方法完全一致，不然算出的频率和热力学数据没有意义。至于怎么通过Hessian矩阵获得力常数矩阵以及振动频率，配分函数，热力学量等，推荐看Shermo手册http://bbs.keinsci.com/thread-17494-1-1.html 和卢老师这篇博文提到的手册《基于fch中的Hessian矩阵计算振动频率的简单程序Hess2freq》http://bbs.keinsci.com/thread-3368-1-1.html

sobereva · 发表于 Post on 2021-2-17 06:36:54

Gaussian就是用的RRHO模型算的热力学量，需要分子结构、原子质量、振动频率、自旋多重度信息，通过这些信息按照Shermo手册附录里的公式就能算出来。
振动频率怎么通过Hessian矩阵获得，见2L提到的我的Hess2freq程序里的文档

zjxitcc · 发表于 Post on 2021-2-17 10:45:44

高斯官方有提供详细的文档http://gaussian.com/thermo

wzkchem5 · 发表于 Post on 2021-2-17 13:23:12

如果一样，高斯还需要给你那么多方法让你选吗？
任何方法都有近似，对于某些体系这个方法比较准，某些体系那个方法比较准，不同的方法结果肯定有差异。

granvia · 发表于 Post on 2021-2-17 16:27:44

Gaussian的热化学都是基于基态的理想气体模型的，所以只有振动部分才取决于电子结构计算的结果，因此取决于势能面的形状，显然各泛函给出的结果并不完全一致

JfS · 发表于 Post on 2024-2-29 16:02:07

sobereva 发表于 2021-2-17 06:36
Gaussian就是用的RRHO模型算的热力学量，需要分子结构、原子质量、振动频率、自旋多重度信息，通过这些信息 ...

请问Sob老师，有具体的参考文献或者推导过程吗，感谢Sob老师

sobereva · 发表于 Post on 2024-2-29 23:28:14

JfS 发表于 2024-2-29 16:02
请问Sob老师，有具体的参考文献或者推导过程吗，感谢Sob老师

两篇热力学数据计算的入门介绍文章
http://bbs.keinsci.com/forum.php?mod=viewthread&tid=123

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