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[综合交流] 离子液体之间相互作用能计算问题

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楼主
各位好。      我想用Gaussian在MP2/6-311++G(d,p)水平下计算Methanol与1-Hexyl-3-Methylimidazolium Bis(Trifluoromethylsulfonyl)Imide离子液体之间的相互作用能,不知道是否有必要将BSSE、色散校正、零点能校正都考虑进去?

      谢谢。

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发表于 Post on 2016-12-1 21:34:55 | 只看该作者 Only view this author
此贴中的讨论应该对你有用http://bbs.keinsci.com/thread-574-1-1.html

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发表于 Post on 2016-12-1 23:17:14 | 只看该作者 Only view this author
色散校正是对DFT、HF、半经验而言的,对MP2哪有色散校正
MP2已经能粗略表现色散作用
MP2来算这个很不划算,用M06-2X-D3结合6-311+G**或更好的ma-TZVP强得多,看
乱谈DFT-D
http://sobereva.com/83

考虑BSSE问题有益但非必须

理论研究相互作用能不需要考虑热力学校正量,如果和实验对比需要考虑
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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发表于 Post on 2016-12-2 00:06:35 | 只看该作者 Only view this author
老师,如果理论研究在溶剂化效应下的相互作用能,也不需要考虑热力学校正量吗?

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2016-12-2 10:46:31 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2016-12-1 23:17
色散校正是对DFT、HF、半经验而言的,对MP2哪有色散校正
MP2已经能粗略表现色散作用
MP2来算这个很不划算 ...

谢谢sob老师。另外我想问问Gaussian的计算是在什么条件下计算的,298.15K? 常压?气相还是液相?如果想更接近实际,计算相互作用能又该怎么考虑?

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2016-12-2 10:46:57 | 只看该作者 Only view this author
1130240115 发表于 2016-12-1 21:34
此贴中的讨论应该对你有用http://bbs.keinsci.com/thread-574-1-1.html

很有帮助,谢谢。

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发表于 Post on 2016-12-2 15:16:02 | 只看该作者 Only view this author
1130240115 发表于 2016-12-2 00:06
老师,如果理论研究在溶剂化效应下的相互作用能,也不需要考虑热力学校正量吗?

还是看你是纯理论方式研究还是想和实验相对比
溶剂条件下的情况当然要用溶剂模型
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发表于 Post on 2016-12-2 15:16:49 | 只看该作者 Only view this author
whtu 发表于 2016-12-2 10:46
谢谢sob老师。另外我想问问Gaussian的计算是在什么条件下计算的,298.15K? 常压?气相还是液相?如果想更 ...


单点计算相当于真空,且不考虑分子有平动转动振动之类行为
做freq计算时,默认把体系当做常温常压下理想气体分子处理,并且考虑分子内振动,从而计算热力学校正量
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发表于 Post on 2016-12-2 16:31:22 | 只看该作者 Only view this author
老师,我的模型是简化模型,无法与实验对比,只是想通过理论论证一下对一个物质改性后对离子吸附的促进作用(为实验定性地提供理论支撑)。那我不考虑热力学校正量,只是在溶剂化效应下计算单点能之差就可以比较了吗?谢谢老师。

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2016-12-2 22:01:01 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2016-12-2 15:16
单点计算相当于真空,且不考虑分子有平动转动振动之类行为
做freq计算时,默认把体系当做常温常压下理 ...

谢谢sob老师。那么如果Gaussian算的是binding energy,这个能量是不是就没法很好的表示液相中methanol与离子液体的中两个分子的相互作用能了?

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发表于 Post on 2016-12-4 00:26:34 | 只看该作者 Only view this author
1130240115 发表于 2016-12-2 16:31
老师,我的模型是简化模型,无法与实验对比,只是想通过理论论证一下对一个物质改性后对离子吸附的促进作用 ...

这种情况,只计算单点能之差只能算是个近似考虑,毕竟还是要和实际问题挂钩,计算资源足够的话应该用热力学量
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发表于 Post on 2016-12-4 00:27:56 | 只看该作者 Only view this author
whtu 发表于 2016-12-2 22:01
谢谢sob老师。那么如果Gaussian算的是binding energy,这个能量是不是就没法很好的表示液相中methanol与 ...

不能说“Gaussian算的是binding energy”,而是你想用高斯算什么就能算什么
对于考察你的问题,在隐式溶剂模型下计算
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发表于 Post on 2016-12-4 08:03:25 | 只看该作者 Only view this author
谢谢老师解答。

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发表于 Post on 2016-12-4 08:11:37 | 只看该作者 Only view this author
本帖最后由 1130240115 于 2016-12-5 07:44 编辑

老师这种在溶剂化效应下的热力学量是指吉布斯自由能变?

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发表于 Post on 2016-12-4 21:51:33 | 只看该作者 Only view this author
1130240115 发表于 2016-12-4 08:11
老师这种在溶剂滑行效应下的热力学量是指吉布斯自由能变?

什么叫滑行效应?
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