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[综合交流] 请问在分子筛催化下,苯甲醛和丙酮反应的活化能大约是多少?

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找了很多相关文献,都没有找到实验上苯甲醛和丙酮反应测得活化能,所以请问有知道的大神吗?
理论计算算出过渡态的活化能190kJ/mol,好像有点反常,但还没有实验值对应,请问大神们我算出的这个结果是不是一定是错的?

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发表于 Post on 2020-5-26 07:42:34 | 只看该作者 Only view this author
催化会严重影响反应速率。如果要和实际中有催化的情况进行对比,理论计算也必须考虑恰当的带有催化剂的机理。
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2020-5-26 11:09:43 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2020-5-26 07:42
催化会严重影响反应速率。如果要和实际中有催化的情况进行对比,理论计算也必须考虑恰当的带有催化剂的机理 ...

老师,我计算的就是催化剂催化下的反应机理,其中涉及4个过渡态,有一步的过渡态180kJ/mol,是不是偏离了常理?这种情况可能吗?

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发表于 Post on 2020-5-26 16:11:56 | 只看该作者 Only view this author
NaNaN 发表于 2020-5-26 11:09
老师,我计算的就是催化剂催化下的反应机理,其中涉及4个过渡态,有一步的过渡态180kJ/mol,是不是偏离了 ...

如果现实中容易发生,有这么高势垒肯定算的方式不合理
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2020-5-26 16:35:00 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2020-5-26 16:11
如果现实中容易发生,有这么高势垒肯定算的方式不合理

文献中也没提到是否容易发生,提到反应温度是398K。
老师说算的方式不合理,是指预测的反应机理不合理,还是计算方法不合理(目前用的是b3lyp/6-31G**)?

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发表于 Post on 2020-5-27 05:02:42 | 只看该作者 Only view this author
NaNaN 发表于 2020-5-26 16:35
文献中也没提到是否容易发生,提到反应温度是398K。
老师说算的方式不合理,是指预测的反应机理不合理, ...

b3lyp/6-31G**也太烂了,仔细看
坚持使用B3LYP算有机体系的人的下场
http://bbs.keinsci.com/thread-12773-1-1.html

根据此表格,算算当前温度下的反应速率常数,就知道和实验是否能对上
基于过渡态理论计算反应速率常数的Excel表格
http://sobereva.com/310http://bbs.keinsci.com/thread-2350-1-1.html
更多信息看
谈谈如何通过势垒判断反应是否容易发生
http://sobereva.com/506http://bbs.keinsci.com/thread-14313-1-1.html
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2020-5-27 13:37:34 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2020-5-27 05:02
b3lyp/6-31G**也太烂了,仔细看
坚持使用B3LYP算有机体系的人的下场
http://bbs.keinsci.com/thread-12 ...

老师我想追问一下,216T分子筛大模型onion分高低层,用M06-2X能算动吗?
博文中是这么说的“如果是比较大的有机体系,特别是体系比较柔的情况,虽然M06-2X精度确实很好,但是由于本身泛函形式复杂而耗时比B3LYP高,再加上有时候需要用很高质量积分格点才能解决其几何优化难收敛、有细小虚频之类麻烦事,所以从实际角度,我更推荐用B3LYP-D3(BJ)做优化和振动分析,这样又便宜又好,而能量计算精度更好的M06-2X只在计算能量时候再用。”

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发表于 Post on 2020-5-27 13:54:20 | 只看该作者 Only view this author
本帖最后由 hebrewsnabla 于 2020-5-27 14:02 编辑
NaNaN 发表于 2020-5-27 13:37
老师我想追问一下,216T分子筛大模型onion分高低层,用M06-2X能算动吗?
博文中是这么说的“如果是比较 ...

不要使用“216T”这种不常见的缩写或代号。说不清楚就上图。谁知道你高层区域多大?

是ONIOM而不是onion。

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发表于 Post on 2020-5-29 07:42:24 | 只看该作者 Only view this author
NaNaN 发表于 2020-5-27 13:37
老师我想追问一下,216T分子筛大模型onion分高低层,用M06-2X能算动吗?
博文中是这么说的“如果是比较 ...

不说QM区原子数、用什么机子,这种问题没法回复
没有前提下,只能粗略地说一百来个高层原子用M06-2X结合适度的基组对于像样的双路服务器没压力

另外,ONIOM能不用就不用。通常只需要自行把边界原子固定、恰当饱和就够了,没必要非要用带来乱七八糟麻烦的ONIOM。
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