求助：配体场d轨道分裂和pdos分析

不明嚼栗子

各位老师同学，我在计算Ni卟啉基的COFs的Ni的d电子态密度时发现轨道排列并不是按平面四方配位场中dxz/dyz、dz2、dxy、dx2-y2的顺序从低往高排列，看起来更像是按dxy、dxz/dyz、dz2、dx2-y2排列的，我想问这种情况下是我DOS计算的问题吗？四方配位的构型不可能出现这种电子态吗？谢谢大家！图中红线和黑线重叠，位置比蓝线略负。

卡开发发

轨道朝向问题http://sobereva.com/52。

不明嚼栗子

卡开发发 发表于 2019-11-30 20:12
轨道朝向问题http://sobereva.com/52。

感谢前辈！我忘记说了，我用的四方的盒子，这个平面正方配位构型平行于xy平面，所成的四个键两个沿x轴，两个沿y轴。再次感谢前辈的回复！

卡开发发

不明嚼栗子 发表于 2019-11-30 20:43
感谢前辈！我忘记说了，我用的四方的盒子，这个平面正方配位构型平行于xy平面，所成的四个键两个沿x轴， ...

那看看有没有这些可能，我暂时能想到这些：
1、PDOS划分的时候引起的，不过vasp只能按照WS半径划分，这样局限性很大。
2、计算方法不合适引起，比如d电子的局域化问题。

granvia

卡开发发 发表于 2019-11-30 22:24
那看看有没有这些可能，我暂时能想到这些：
1、PDOS划分的时候引起的，不过vasp只能按照WS半径划分，这 ...

嗯，可能是泛函的self-interaction error所致

不明嚼栗子

granvia 发表于 2019-11-30 23:56
嗯，可能是泛函的self-interaction error所致

您好！方便的话想请教您 vasp里我该用什么泛函呢？万分感谢！

不明嚼栗子

各位老师同学，我试了下HSE06，发现d轨道排序还是按从低到高dxy、dxz/dyz、dz2、dx2-y2排列。。。

granvia

不明嚼栗子 发表于 2019-12-2 22:59
各位老师同学，我试了下HSE06，发现d轨道排序还是按从低到高dxy、dxz/dyz、dz2、dx2-y2排列。。。

一个可能的推测是，你的体系中可能存在pi配键，从而改变dxz/dyz的能级顺序（pi成键效应是晶体场理论中没有的）

还有就是，你看一下计算后得到的magnetic moment是否符合你的预计值？

不明嚼栗子

granvia 发表于 2019-12-4 13:02
一个可能的推测是，你的体系中可能存在pi配键，从而改变dxz/dyz的能级顺序（pi成键效应是晶体场理论中没 ...

感谢！但是类似结构这篇文献的PDOS算出来就对的上平面四方配位场的d轨道。Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58, 12711 – 12716  

SRCCYX

你好 我想请问你一个问题 为什么我计算PDOS的时候 没有dx^2-y^2轨道，而是dx^2呢？是因为投影问题吗？（我算的是Ni）

hf_hua

不明嚼栗子 发表于 2019-12-2 22:59
各位老师同学，我试了下HSE06，发现d轨道排序还是按从低到高dxy、dxz/dyz、dz2、dx2-y2排列。。。

楼主您好，请问使如何进行轨道排序的哇

hf_hua

SRCCYX 发表于 2022-5-11 15:42
你好 我想请问你一个问题 为什么我计算PDOS的时候 没有dx^2-y^2轨道，而是dx^2呢？是因为投影问题吗？（我 ...

是一样的。

新崽子

您好，你的问题解决了没？我也遇到了类似的问题