怎样确定体系的自旋多重度

zc000 · 发表于 Post on 2017-1-2 10:51:27

对于一个新手来说，一般看见的文献都是这么说的，体系的自旋多重度=单电子数+1，或者是自旋多重度=2s+1。而对于一个含有过渡金属配合物则不能按照这样的规则来计算。对于不是化学科班出身的，怎样才能知道一个体系的自旋多重度，是一个个去计算每个多重度下的能量，然后最低的能量所对应的多重度即是体系所对应的多重度？

sobereva · 发表于 Post on 2017-1-2 12:04:40

sobereva · 发表于 Post on 2017-1-2 12:06:09

总有些菜鸟、弱智文献说“体系的自旋多重度=单电子数+1”，这根本不对！碰见双自由基、反铁磁性耦合体系就瞎了。正确定义是“自旋多重度=alpha电子数-beta电子数+1”

zc000 · 发表于 Post on 2017-1-2 17:58:12

谢谢Sob老师！对于我的这个例子，有铅，就不能按1,3,5~进行计算、找最低能量？您回复的一张PPT中最后一句我没有明白什么意思，“金属的单电子都自旋平行的状态最为需要尝试的最高的自旋多重度”

15whyhq · 发表于 Post on 2019-5-5 13:38:04

sobereva 发表于 2017-1-2 12:04

电子数为偶数时算1,3,5,7...
是只算个单点还是优化结构后比较能量？我发现算单点后比较的结果与优化构型后比较能量的结果不一样，算单点的是1的能量最低，优化构型后的是3的能量低。是不是以优化构型后的能量比较呢？

sobereva · 发表于 Post on 2019-5-6 09:39:54

15whyhq 发表于 2019-5-5 13:38
电子数为偶数时算1,3,5,7...
是只算个单点还是优化结构后比较能量？我发现算单点后比较的结果与优化构型 ...

图省事就算单点比较，更严格是分别优化再比较能量

浮游物 · 发表于 Post on 2020-7-20 15:03:46

想请问下，如果把每个自旋多重度都算算，有些可能收敛不成功，收敛不成功可能需要增加关键词，这需要保证每个自旋多重度所使用的关键词一致吗？

zjxitcc · 发表于 Post on 2020-7-20 15:16:32

浮游物发表于 2020-7-20 15:03
想请问下，如果把每个自旋多重度都算算，有些可能收敛不成功，收敛不成功可能需要增加关键词，这需要保证每 ...

那些不影响结果精度、只影响收敛过程的关键词（如vshift, noincfock等等），没有这种要求。不加就能收敛的话，当然是不加了。

qcn1211 · 发表于 Post on 2020-9-26 21:26:21

请问有机分子中含有一个N+的原子，用GaussianView导出的默认输入文件电荷和自旋多重度为0，是对的吗？

zjxitcc · 发表于 Post on 2020-9-27 00:07:36

qcn1211 发表于 2020-9-26 21:26
请问有机分子中含有一个N+的原子，用GaussianView导出的默认输入文件电荷和自旋多重度为0，是对的吗？

“电荷和自旋多重度为0”你少打了几个字，因为自旋多重度不可能是0. 不要轻信GV，结合化学常识判断。GV给出的是与你点鼠标的方式和顺序有关系的。以防你仍疑惑，举个例子，内盐(NH3+)(CH3COO-)的电荷为0，自旋多重度为1.

wzkchem5 · 发表于 Post on 2020-9-27 11:13:55

qcn1211 发表于 2020-9-26 21:26
请问有机分子中含有一个N+的原子，用GaussianView导出的默认输入文件电荷和自旋多重度为0，是对的吗？

这个问题不单取决于个别的原子，也取决于分子整体结构。比如一个稠环芳烃是单重态，键连方式稍微变一变可能就是三重态了。单问存在某种特定的原子会怎么影响自旋多重度，我们完全没法回答你。

qcn1211 · 发表于 Post on 2021-8-10 20:26:00

wzkchem5 发表于 2020-9-27 11:13
这个问题不单取决于个别的原子，也取决于分子整体结构。比如一个稠环芳烃是单重态，键连方式稍微变一变可 ...

谢谢解答

fffff · 发表于 Post on 2021-8-12 08:50:21

建议花点时间去学学无机化学的配位化学部分，可以大概判断可能的自旋多重度

Eva_Winter · 发表于 Post on 2022-6-6 10:36:45

本帖最后由 Eva_Winter 于 2022-6-6 10:51 编辑

sobereva 发表于 2017-1-2 12:04

请问sob老师，您图这里第四点比较的能量是电子基态能量、内能还是Gibbs自由能？看您图中第二点说的取结构最稳定下对应的自旋多重度，那是不是比较Gibbs自由能的意思？

**抱歉后面这句话有误，是我数据弄错了，无论比较哪种能量，能量最低时对应的自旋多重度都一样**：{因为我算了一个含Fe3+的体系，比较了在不同自旋多重度下前面提的这三种能量值，发现每种能量最小值对应的自旋多重度都不一样，不知道该选哪一个了}

Harry · 发表于 Post on 2022-6-27 20:05:03

sobereva 发表于 2017-1-2 12:06
总有些菜鸟、弱智文献说“体系的自旋多重度=单电子数+1”，这根本不对！碰见双自由基、反铁磁性耦合体系就 ...

请问老师，自旋多重度严格等于磁矩+1吗？

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