等键反应计算生成焓的一些问题

jianghuaiyu

等键反应计算生成焓用的是下面的公式：

ΔH298=ΔE+ΔZPE+ΔHT

高斯优化结果如下：

Zero-point correction=                           0.009332 (Hartree/Particle)

Thermal correction to Energy=                    0.011692

Thermal correction to Enthalpy=                  0.012636

Thermal correction to Gibbs Free Energy=        -0.007075

Sum of electronic and zero-point Energies=           -100.473051

Sum of electronic and thermal Energies=              -100.470691

Sum of electronic and thermal Enthalpies=            -100.469747

Sum of electronic and thermal Free Energies=         -100.489458

我想问下如下对应关系是否正确：

Zero-point correction对应ZPE

Thermal correction to Enthalpy对应ZPE+HT

Sum of electronic and zero-point Energies对应E+ZPE

Sum of electronic and thermal Enthalpies对应E+ZPE+HT

如果对应关系正确，那么计算时是否只需要用sum of的第三项，即Sum of electronic and thermal Enthalpies代入公式中一次性直接求出ΔE+ΔZPE+ΔHT的值？

chands

davi 发表于 2023-3-3 15:14
老师，我用更高精度来计算单点能，这是输入文件，为什么报错呢

关键词写错，写B2PLYPD3/def2tzvp。以后问这种问题要贴出输出文件。
http://sobereva.com/210
http://gaussian.com/basissets/

davi

老师，我用更高精度来计算单点能，这是输入文件，为什么报错呢

chands

davi 发表于 2023-3-3 14:29
我看原子化焓来算生成热，一些公式里面又有0K，一些又只有298K，是为啥呢

生成焓一般是298 K和 1 bar下的，如果不是，要换算到298 K和1 bar。你找本普通化学瞄一下。

davi

chands 发表于 2023-3-3 14:08
不一样呀，原子化焓是拆成原子的焓变。C(s, 石墨）+ O2(g) = CO2 (g)， O2(g)又不是原子。

我看原子化焓来算生成热，一些公式里面又有0K，一些又只有298K，是为啥呢

chands

davi 发表于 2023-3-3 14:01
那老师，他这样和原子化焓计算不就是一样的吗？感觉要被原子化含和等键反应来求生成焓搞昏了

不一样呀，原子化焓是拆成原子的焓变。C(s, 石墨）+ O2(g) = CO2 (g)， O2(g)又不是原子。

davi

chands 发表于 2023-3-3 13:53
是。注意生成焓的零点是一系列单质，你要设计反应将单质和你要算的物质连接起来。比如算CO2的生成焓，要 ...

那老师，他这样和原子化焓计算不就是一样的吗？感觉要被原子化含和等键反应来求生成焓搞昏了

chands

davi 发表于 2023-3-3 11:30
等键反应计算生成焓，就是在opt+freq输出文件中读取第三项Thermal correction to Enthalpy，然后在高精度下 ...

是。注意生成焓的零点是一系列单质，你要设计反应将单质和你要算的物质连接起来。比如算CO2的生成焓，要设计反应 C(s, 石墨）+ O2(g) = CO2 (g)

davi

等键反应计算生成焓，就是在opt+freq输出文件中读取第三项Thermal correction to Enthalpy，然后在高精度下计算单点能，两者相加，再产物减去生成物吗？

chands

davi 发表于 2023-3-2 16:21
那氢气还需要在高精度下重新算能量吗，老师

当然需要在高级别下计算单点能。

davi

chands 发表于 2023-3-2 16:07
单原子直接freq就行了，H2当然要opt freq。

那氢气还需要在高精度下重新算能量吗，老师

chands

davi 发表于 2023-3-2 15:43
老师，看了您的这页PPT，想请教一个问题，就是反应物如果是单质的化，比如C、H2，也需要先opt+freq然后高 ...

单原子直接freq就行了，H2当然要opt freq。

davi

sobereva 发表于 2019-5-10 16:23
别当粗鄙之人

老师，看了您的这页PPT，想请教一个问题，就是反应物如果是单质的化，比如C、H2，也需要先opt+freq然后高精度计算单点能吗

jianghuaiyu

sobereva 发表于 2019-5-10 16:27
问问题时候把各项都交代清楚，E、HT都是什么东西

谢谢老师，现在搞明白了，下次提问会注意

sobereva

问问题时候把各项都交代清楚，E、HT都是什么东西