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[综合交流] 有机物的HOMO与LUMO计算准确度的问题

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最近做计算有些问题想和大家交流一下,1.对有机物的HOMO与LUMO进行了一些的计算,发现与实验值相差有点大,大家都是使用什么方法,修正HOMO和LUMO的
                  2.聚合物的计算大家都采用什么方法,有啥好的资料?

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发表于 Post on 2021-10-22 10:51:56 | 只看该作者 Only view this author
wzkchem5 发表于 2021-10-21 19:31
哪篇文献?是不是贴附件没贴上来
文献如果确实是这么说的,那么应该是文献用词不严谨

这篇From Short Conjugated Oligomers to Conjugated Polymers. Lessons from Studies on Long Conjugated Oligomers
不好意思,是我没仔细看,说HOMO gap段落里提到pbc时就换成了band gap。谢谢
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发表于 Post on 2021-10-22 02:58:05 | 只看该作者 Only view this author
一条君 发表于 2021-10-21 19:23
老师好,这篇文献里用了PBC方法描述HOMO,LUMO(gap)
而您在另一条帖子里是不是说周期性下得到的是能带 ...

周期性体系根本不是分子,怎么可能有分子轨道,顶多说晶体轨道
仔细看此文理清概念
正确地认识分子的能隙(gap)、HOMO和LUMO
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发表于 Post on 2021-10-21 19:31:46 | 只看该作者 Only view this author
一条君 发表于 2021-10-21 12:23
老师好,这篇文献里用了PBC方法描述HOMO,LUMO(gap)
而您在另一条帖子里是不是说周期性下得到的是能带 ...

哪篇文献?是不是贴附件没贴上来
文献如果确实是这么说的,那么应该是文献用词不严谨
Zikuan Wang
山东大学光学高等研究中心 研究员
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发表于 Post on 2021-10-21 19:23:42 | 只看该作者 Only view this author
本帖最后由 一条君 于 2021-10-21 19:27 编辑
sobereva 发表于 2016-1-27 09:55
有机分子以及聚合物的性质(包括gap)用B3LYP/6-31G*算就不错。比如ACCOUNTS OF CHEMICAL RESEARCH, 44, 14 ...

老师好,这篇文献里用了PBC方法描述HOMO,LUMO(gap)
而您在另一条帖子里是不是说周期性下得到的是能带或晶体轨道,不是分子轨道呢,有点困惑,谢谢
http://bbs.keinsci.com/thread-3366-1-1.html
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发表于 Post on 2016-1-27 09:55:01 | 只看该作者 Only view this author
有机分子以及聚合物的性质(包括gap)用B3LYP/6-31G*算就不错。比如ACCOUNTS OF CHEMICAL RESEARCH, 44, 14-24这篇对于计算共轭寡聚物就怒推B3LYP/6-31G*,这也是共识。

注意HOMO、LUMO能量是单电子近似理论模型下的产物,实验并没法严格地测定到。能测的是IP、EA这样的量。
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发表于 Post on 2016-1-27 09:51:57 | 只看该作者 Only view this author
五十八 发表于 2016-1-27 00:06
那个,月初的时候导师上课说过,homo(domo)和lumo的计算以及gap的计算无论是hf还是dft,MP可以计算,但是 ...


MP属于后HF方法,已经脱离了单电子近似的框架,是不可能计算轨道能量以及gap的。
如果看哪篇文献说用MP2算了gap,一定是作者理论知识不扎实,犯了低级错误。实际上用高斯之类程序做MP2后给出的gap就是HF的gap。HF的gap是严重高估的。

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发表于 Post on 2016-1-27 00:06:37 | 只看该作者 Only view this author
那个,月初的时候导师上课说过,homo(domo)和lumo的计算以及gap的计算无论是hf还是dft,MP可以计算,但是高阶的MP和CCSD高阶一样计算量巨大,但是一般是用的是MP2就行,但是老师没接着讲下去,估计来年继续。gaussian09d可以算聚合物的有pbc...但是只是上高斯培训的时候用过一次。

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