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[Gaussian/gview] 求助:高斯16计算垂直激发能的一些困惑

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各位老师好,使用高斯16计算了15个S态的垂直激发能,也就是在S0稳定构型下直接td(nstates=15),在输出结果中看到Excited State 6和Excited State 7的能量非常接近(4.82eV和4.85eV),是否意味着这两个态产生了叠加?并且,这两个态是否对应于光谱上的同一个位置?
另,计算级别为B3LYP/def2TZVP,溶剂模型为SMD,溶剂为乙腈。

UEZ9IGHB4T_@I}LW`S$MV(R.png (12.38 KB, 下载次数 Times of downloads: 21)

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发表于 Post on 2023-12-15 22:09:20 | 只看该作者 Only view this author
phosphorescence 发表于 2023-12-15 09:36
请问老师,光激发到S7态或者更高态的现象常见吗?

吸收相应波长的光就完了,取决于光源
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2023-12-15 09:36:22 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2023-12-13 17:14
靠光激发容易到达S7,之后通过内转换容易再到达S6

如下文所示,用Multiwfn可以将吸收光谱分解为各个电 ...

请问老师,光激发到S7态或者更高态的现象常见吗?

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发表于 Post on 2023-12-13 17:14:08 | 只看该作者 Only view this author
phosphorescence 发表于 2023-12-13 15:24
如果对光谱上该位置的峰进行理论解释,能说光激发后到达了S6态或者S7态吗?

靠光激发容易到达S7,之后通过内转换容易再到达S6

如下文所示,用Multiwfn可以将吸收光谱分解为各个电子激发各自的贡献,从曲线图会发现S6的贡献微乎其微,完全淹没在S7主导的吸收峰里
使用Multiwfn绘制红外、拉曼、UV-Vis、ECD、VCD和ROA光谱图
http://sobereva.com/224


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发表于 Post on 2023-12-13 16:13:25 | 只看该作者 Only view this author
phosphorescence 发表于 2023-12-13 15:24
如果对光谱上该位置的峰进行理论解释,能说光激发后到达了S6态或者S7态吗?

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2023-12-13 15:24:14 | 只看该作者 Only view this author
Freeman 发表于 2023-12-13 13:03
高激发态能量接近是正常现象。闭壳层tddft算出来的态应该就是纯态,没有什么叠加不叠加之说。如果这个结果 ...

如果对光谱上该位置的峰进行理论解释,能说光激发后到达了S6态或者S7态吗?

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2023-12-13 15:21:06 | 只看该作者 Only view this author
北大-陶豫 发表于 2023-12-13 12:26
分子结构是啥样的?这两个激发都是什么样的激发?

分子结构是在咔唑基团的N原子位置处引入了一个苯环,两个激发都是光激发。

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发表于 Post on 2023-12-13 13:03:09 | 只看该作者 Only view this author
高激发态能量接近是正常现象。闭壳层tddft算出来的态应该就是纯态,没有什么叠加不叠加之说。如果这个结果确实反映实际情况,那么这两个态对应的光谱位置确实是很接近的。另外因为7比6的振子强度高很多,光谱上6的峰可能隐藏在7的峰里面了。

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发表于 Post on 2023-12-13 12:26:32 | 只看该作者 Only view this author
分子结构是啥样的?这两个激发都是什么样的激发?
现代化学以狄拉克的一句“一切化学问题业已解决”为嚆矢。滥觞于经验主义传统的期望正失去它们的借鉴意义。但面对看似不可达的通往天堂之阶梯,我想循伍德沃德“最好的模型是你底物的对映异构体”的信仰好过过早地振翮。
我们怀揣热忱的灵魂天然被赋予对第一性的追求,不屑于单一坐标的约束,钟情于势能面彼端的芬芳。但

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