气相下计算T1结构和磷光发射能问题求助

Jameslzy · 发表于 Post on 2017-12-26 20:40:00

按照sob老师帖子中：气相下计算T1结构和磷光发射能的方法一尝试算了下蒽的磷光发射能。首先优化了三重态结构，命令行为：wb97x/6-31g** opt ，电荷和自旋多重度设的 0 3然后取优化后的结构分别尝试用wb97x和b3lyp 算了td，命令行分别为：wb97x/6-31g** td(triplet) 和 b3lyp/6-31g** td(triplet)
然后看输出文件中，用wb97x算的T1结果为：
Excited State 1:    Triplet-A    -0.6364 eV -1948.22 nm  f=-0.0000  <S**2>=2.000
   43 -> 52       -0.13785
   44 -> 51       0.16282
   45 -> 50       0.20046
   46 -> 49       -0.18548
   47 -> 48       0.83218
   43 <- 52       -0.11611
   44 <- 51       0.12743
   45 <- 50       0.14900
   46 <- 49       -0.17013
   47 <- 48       0.49420

用b3lyp计算的T1结果为：
Excited State 1:    Triplet-A    1.0249 eV 1209.73 nm  f=0.0000  <S**2>=2.000
   45 -> 50       0.10918
   47 -> 48       0.73455
   47 <- 48       0.24540

两个结果相比感觉相差好多，无论是能量还是轨道。想问问各位老师，（1）两种方法相差这么多是正常情况吗？（2）wb97x算出来的能量为什么是负值呢，是不是有问题呀？
（3）一般而言算TDDFT用什么方法比较可靠呢，最常用的b3lyp 是否可靠？

所有输入和输出文件打包放在最后了，多谢各位老师

chunlinxxx · 发表于 Post on 2022-10-22 10:46:26

haikuotiankong 发表于 2017-12-26 21:18
Tamm−Dancoff approximation (TDA) 可以有效避免三重态波函数不稳定，参考 Peach et al.
J. Chem. ...

非常感谢！

让你变成回忆 · 发表于 Post on 2018-1-26 07:59:08

小范范1989 发表于 2018-1-25 19:58
我怎么记得在调节w的时候，是基于b3LYP/6-31g*优化分子，然后调节。不能加溶剂吧。
调节过程中不加溶剂 ...

气相和溶液下都可以调w。
J-L Bredas他们2017年那个TADF的JACS不就是这样干的嘛~~

小范范1989 · 发表于 Post on 2018-1-25 19:58:38

让你变成回忆发表于 2018-1-25 18:58
sob老师您好，在这请教您一个关于优化w的问题：
最近我在考虑溶剂效应优化w的时候，经常会出现这样的问 ...

我怎么记得在调节w的时候，是基于b3LYP/6-31g*优化分子，然后调节。不能加溶剂吧。
调节过程中不加溶剂，调节完之后，计算的时候添加溶剂。
我记得好像是这样子，不一定对哈。

让你变成回忆 · 发表于 Post on 2018-1-25 18:58:11

本帖最后由让你变成回忆于 2018-1-25 19:07 编辑

sobereva 发表于 2017-12-27 19:36
DOI: 10.1002/jcc.24876

sob老师您好，在这请教您一个关于优化w的问题：
最近我在考虑溶剂效应优化w的时候，经常会出现这样的问题，调控的gap的值随w的减小单调递减。所以在优化的时候w值不断减小，一直到离给定的下限附近。
考察溶剂，我通过直接定义溶剂名字和定义介电常数两种方式，均出现这样的情况。甚至说迭代的次数都是一样的。
所以想请教您：这是偶然出现的问题还是有什么内在的原因？

让你变成回忆 · 发表于 Post on 2018-1-4 20:54:48

函数与激情发表于 2018-1-4 20:07
太感谢啦

再给你补充一篇调控w的文章：
10.1021/acs.jctc.5b00431
孙海涛这方面的文章不少，可以去找找。

函数与激情 · 发表于 Post on 2018-1-4 20:07:05

让你变成回忆发表于 2018-1-4 17:11
10.1021/jacs.6b12124
10.1021/acs.jpcc.7b00692

太感谢啦

让你变成回忆 · 发表于 Post on 2018-1-4 17:11:11

函数与激情发表于 2018-1-4 14:52
您好，请问您指的TADF是thermally activated delayed fluorescence (TADF)吗？我最近也在做此相关的体系 ...

10.1021/jacs.6b12124
10.1021/acs.jpcc.7b00692

这方面文章很多，最近纯计算的也有JACS的，计算指导实验的AM也有。

函数与激情 · 发表于 Post on 2018-1-4 14:52:32

让你变成回忆发表于 2017-12-26 21:20
（1）不同的泛函算出来的结果有差异（甚至差异比较大）是正常的；
（2）激发能为负说明在SCF部分产生的参 ...

您好，请问您指的TADF是thermally activated delayed fluorescence (TADF)吗？我最近也在做此相关的体系，不知道能否推荐一两篇文献看一下？谢谢

Jameslzy · 发表于 Post on 2017-12-27 19:41:16

sobereva 发表于 2017-12-27 19:12
优化长程校正泛函w参数的简便工具optDFTw
http://sobereva.com/346

好的好的，十分感谢老师回复

sobereva · 发表于 Post on 2017-12-27 19:36:40

让你变成回忆发表于 2017-12-27 19:19
ELF是电子定域化函数吗？可否把文章告知一下，去看看~谢谢！

DOI: 10.1002/jcc.24876

让你变成回忆 · 发表于 Post on 2017-12-27 19:19:54

sobereva 发表于 2017-12-27 19:12
原理挺好的，就是麻烦一些。最近还有ELF调控，不需要做迭代过程，更为简单，但是普适性有待检验

ELF是电子定域化函数吗？可否把文章告知一下，去看看~谢谢！

sobereva · 发表于 Post on 2017-12-27 19:12:45

让你变成回忆发表于 2017-12-27 13:02
最近我们组计算激发态的相关信息时，基本都会用调控w的方法。 sob老师怎么评价这个方法？

原理挺好的，就是麻烦一些。最近还有ELF调控，不需要做迭代过程，更为简单，但是普适性有待检验

sobereva · 发表于 Post on 2017-12-27 19:12:15

Jameslzy 发表于 2017-12-27 18:30
十分感谢sob老师的回复。我再仔细阅读下老师您的帖子好好学习下。不知道老师您有没有写过w调控的帖子呀， ...

优化长程校正泛函w参数的简便工具optDFTw
http://sobereva.com/346

Jameslzy · 发表于 Post on 2017-12-27 18:30:36

sobereva 发表于 2017-12-27 00:44
首先要确保参考态是基态，讨论TD和TDA都是后话。
先让这条满足了，再去对比TD和TDA的结果

十分感谢sob老师的回复。我再仔细阅读下老师您的帖子好好学习下。不知道老师您有没有写过w调控的帖子呀，想拜读一下，以后做计算的时候是不是可以让自己的体系更加精准呢？

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